卤代烃-化学化工学院.PPT

卤代烃 第五章 卤代烃 化学化工学院: 裴 强 QQ:Tel:E-mail: peiqiang_6@163.com 教学重点：卤代烷的命名；一卤代烷偶极矩；一卤代烷的取代反应、消除反应、还原反应；有机镁化合物、有机锂化合物以及二烷基铜锂化合物。 教学难点：一卤代烷的取代反应、消除反应、还原反应；一卤代烷的结构、偶极矩；有机镁化合物、有机锂化合物以及二烷基铜锂化合物。 §5-1 卤烃的分类及命名 一、 分类 卤烃按分子中的卤原子数、所连碳原子的不同及分子中是否有不饱和键，可分为以下几类： 1、按卤原子个数的不同可分为： （1） 一元卤代烃 CH3Cl、氯苯等 （2） 二元卤代烃 CH2Cl2、邻二氯苯等 （3） 多元卤代烃 CHCl3、CCl4、均三氯苯等 2、 按卤原子所连碳原子种类分为： （1） 伯卤烃（一级卤代烃） RCH2-X （2） 仲卤烃（二级卤代烃） R2CH-X （3） 叔卤烃（三级卤代烃） R3C-X 3、 按烃基的结构可分为： （1） 饱和卤烃（卤代烷） C2H5Cl （2） 不饱和卤烃（卤代烯、卤代炔）CH2=CHCl （3） 卤代芳烃 Ar-X （1）选择含有卤素的最长碳链为主链，按主链所含碳原子数称为“某烷” （2）以烃作为母体，从靠近支链的一端开始，将主链编号 （3）把卤原子和其它支链作为取代基，将卤素的位次、名称和其它取代基的位次、名称写在“某烷”名称之前。 （5）脂环烃和芳烃的卤代物，可以脂环烃和芳香烃作为母体，把卤原子作为取代基，并按照卤原子在环上的位次来命名。 （6）当卤原子在芳烃的侧链上时，则以脂肪烃作为母体，把芳基和卤素作为取代基来命名。 § 5-2 卤烃的结构和物理性质 卤代烷的偶极距主要由C-X键的极性引起，由于卤素的电负性比碳大, C-X键上的电子云偏向卤原子一边, 使卤原子带部分负电荷, 而碳原子上则带部分正电荷, C-X键成为一个极性共价键 卤代烷的偶极距主要由C-X键的极性引起 电荷(q)与正负电荷重心之间的距离(d)的乘积就是偶极距(?) = q d 偶极距是一种矢量, 方向规定为由正电荷指向负电荷, 例如氯甲烷的偶极距表示为 四、相对密度、溶解度 氟烷、一氯烷的d1，其它卤烃的d1。 难溶于水（原因：与水不能形成氢键）易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，本身亦是良好的有机溶剂。 五、特点 1、麻醉性（如氯仿、氯乙烷等） 2、卤烃不易燃烧，并具有灭火性 3、一般卤烃的蒸气有毒，含偶数碳的氟烷有剧毒。 § 5-3 一卤代烷的化学反应 一、 亲核取代反应 反应是由负离子或具有未共用电子对的分子进攻卤代烷分子中电子云密度较小的、带部分正电荷的碳原子引起的, 通式为: 进攻的离子或分子能够供给一对电子与缺电子的碳形成共价键, 具有亲核的性质, 称为亲核试剂(nucleophile, Nu) 卤代烷 在反应中接受试剂的进攻, 称为底物(substrate) 卤原子被亲核试剂所取代, 成为负离子离去, 称为离去基团(leaving group, L) 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应(nucleophilic substitution, 简写为 SN) 亲核试剂（Nucleophile） 通常用 :Nu 表示。 取代反应（Substitution） 通常用 S 表示。 亲核取代反应 就用 SN 表示。 卤烃常见的亲核取代反应有：1. 水解 2. 醇解 3. 氰解 4. 氨解 5. 与硝酸银的反应 6. 与炔化钠的反应 7. 与NaSH反应 8. 卤素交换反应 注意：此法不能用叔卤烃与醇钠反应，因为叔卤烃在强碱（醇钠）的作用下易发生消除反应生成烯烃。如： 3、卤烃的氰解 4、卤烃的氨解 5、卤烃与AgNO3的反应 6、卤烃与炔化钠的反应 二、 消除反应 有机物分子中脱去一个小分子（如X2、HX、H2O等）后，生成不饱和化合物的反应。用E（Elimination）表示。 1、消除反应活性： 三、还原反应 一卤代烷都可以用氢化铝锂还原成烃，一溴代烷和一碘代烷比一氯代烷更容易还原，烷烃的产率也高，一氟代烷