2010酸碱滴定分析1.ppt

讨论： Ka↑,给质子能力↑,酸的强度↑ Kb↑,得质子能力↑,碱的强度↑ 共轭酸碱对HA和A- 离解常数间的关系为：酸Ka越强，其共轭碱Kb越弱，反之亦然 5.3 酸碱指示剂 酸碱指示剂的变色原理 酸碱指示剂的变色范围 影响酸碱指示剂变色范围的因素 关于混合指示剂 3影响酸碱指示剂变色范围的因素 1．指示剂的用量 2．温度的影响 3．溶剂的影响 4．滴定次序 变色点pH取决于酸、碱式体浓度的比值，与CHIn无关 变色点pH取决于CHIn ；CHIn↑ 则pH↓，变色点酸移 2.温度的影响 T → Kin → 变色范围 ！注意：如加热，须冷却后滴定 例:甲基橙 180C 3.1~4.4 1000C 2.5~3.7 灵敏度↓↓ 3.溶剂的影响 极性→介电常数→Kin → 变色范围 4.滴定次序 无色→有色，浅色→有色 例： 酸滴定碱 → 选甲基橙 碱滴定酸 → 酚酞 关于混合指示剂 1.指示剂+惰性染料 例:甲基橙+靛蓝(紫色→灰色→绿色) 2.两种指示剂混合而成 例:溴甲酚绿+甲基红(酒红色→绿色) 特点:变色敏锐；变色范围窄 3.影响滴定突跃的因素和指示剂的选择 弱酸能被准确滴定的判别式： Ca ?Ka≥ 10-8 强酸滴定弱碱 HCl(0.1000mol/L)→NH3?H2O(0.1000mol/L,20.00mL) 1. 滴定曲线：与强碱滴定强酸类似，曲线变化相反 2. 影响滴定突跃的因素和指示剂的选择(1)影响因素:碱的性质Kb，浓度C (2)指示剂选择:⊿pH =6.34～4.30， 选甲基橙，甲基红 3.弱碱能被准确滴定的判别式:CbKb≥ 10-8 讨论 ⊿pH =6.34～4.30选甲基橙，甲基红 4.7.3多元酸(碱)的滴定 多元酸碱各步准确滴定的判别式: Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 分步滴定判别式: Kai/Kai+1≥104 或Kbi/Kbi+1≥104 （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 4.7.3.1多元酸的滴定 NaOH(0.10mol/L)→H3PO4 (0.10mol/L,20.00mL) a滴定的可行性判断 b化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1.滴定的可行性判断 Ca?Ka1≥10-8 第一级能准确滴定、 Ka1/Ka2＞104分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8第二级能准确滴定 Ka2/Ka3＞104分步滴定 Ca ?Ka3＜10-8第三级不能准确滴定 2.化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)当第一级H +被完全计量滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 (2)当第二级H +被完全计量滴定后，溶液组成Na2HPO4两性物质 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.66 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.94 选 酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞 4.7.3.2多元碱的滴定 HCL(0.10mol/L)→Na2CO3(0.10mol/L,20.00mL) a滴定可行性的判断 b化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1. 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥10-8 能被准确滴定 Kb1 / Kb2≈104 可分步滴定 Cb ?Kb2 10-8不能被准确滴定 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 (1)第一级CO32-被完全计量滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=8.37 选酚酞 第二变色点 pH=3.9 选甲基红 4.8 酸碱滴定的应用 一、酸碱溶液的配制与标定 酸标准溶液 碱标准溶液 二、应用示例 直接滴定法测定药用NaOH溶液 间接滴定法测定铵盐和有机氮 4.8.1酸碱溶液的配制与标定 1.酸标准溶液 配制:间接法(HCl易挥发,H2SO4易吸湿) 标定方法 基准物: (1)无水碳酸钠:易吸湿,3000C干燥1h,干燥器中冷藏 反应式: Na2CO3+2HCl 2NaCl+H2O+CO2 计量点:饱和碳酸,[H+]2=CaKa,pH 3.9 指示剂：甲基橙 2.碱标准溶液 基准物:邻苯二甲酸氢钾 纯净，易保存，质量大 反应式: P-COOH+NaOH P-COONa+H2O 4.8.2应用示例 1.直接滴定法测定药用NaOH溶液 （混碱NaOH+Na2CO3） 满足条件