烯烃-化学化工学院-信阳师范学院.pptVIP

有机化学 烯烃 第七章 炔烃和二烯烃 主讲教师: 裴 强 信阳师范学院化学化工学院 教学重点：炔烃的异构和命名；炔烃的酸性，炔烃的基本反应；π，π－共轭、由三个碳原子组成的共轭体系以及超共轭；共振式的书写规则和稳定性原则；1，4－加成、1，2－加成和D-A反应机理及不同条件对反应的影响 教学难点：炔烃的酸性，炔烃的基本反应；π，π－共轭、由三个碳原子组成的共轭体系以及超共轭；共振式的书写规则和稳定性原则；1，4－加成、1，2－加成和D-A反应机理及不同条件对反应的影响 §7～1 炔烃的结构、异构和命名 一、炔烃的结构 炔烃的结构特征是分子中含有“ C≡C ”，它与“ C=C ”一样是由?键和?键构成。例如，乙炔的结构如下： 碳的sp杂化 在乙炔分子中不饱和碳原子采用sp杂化方式。 两个sp杂化轨道处于同一直线上，夹角为1800，两个未杂化的p轨道，分别垂直于sp杂化轨道的平面。两个碳原子成键时，除形成C—C（sp-sp）?键及C—H（sp-s ）?键外，未杂化的p轨道还可从侧面重叠形成两个互相垂直的?键。 乙炔中?键的形成及?电子云形状 两个?电子云不是孤立的两块，它们在C-C ?键的上、下、前、后形成统一的筒状?电子云。 数据比较 由于叁键比双键多了一个?键，所以键长、键能都与双键不同。 由于sp杂化碳的电负性比sp2、sp3碳电负性大，因此C-H?键中的共用电子对与烯烃、烷烃相比，更靠近C原子。C-H键易断裂，使乙炔中的炔H有微弱的酸性。 二、炔烃的异构 炔烃的异构比相应碳数的烯烃简单。主要为碳链异构和官能团位置异构。 例：丁烯与丁炔相 丁烯有1-丁烯、2-丁烯和2-甲基丙烯三个构造异构体及两个顺反异构体。而丁炔只有1-丁炔和2-丁炔两个异构体。 三、 炔烃的命名 1、衍生物命名法 以“乙炔”为母体，其它作为取代基。如： 2、系统命名法： （1）、按主连碳数称“某炔”，编号优先叁键。例如： （2）当分子中同时含有双键和叁键时，叫“某烯炔”。并符合下述原则： ①应使主链中尽可能包括双键和叁键。 ②编号按最低系列原则（使双键及叁键尽可能小）。 ③“炔”字放在最后，主链碳数在烯中体现出来。 （3）当双键、叁键位置相同时，编号优先双键。例如： 四、炔烃的物理性质 C2—C4是气态，C5—C15为液态，C16以上为固态。 沸点比相应的烯烃约高10~20℃。 相对密度小于1。 难溶于水，易溶于有机溶剂。极易溶于丙酮中。 常见炔烃的物理性质，见书中P135页表7-1 §7～2 炔烃的反应 炔烃可发生以下一些反应： 一、炔氢反应—炔烃的酸性 炔烃分子中与叁键碳（sp杂化）直接相连的氢原子叫炔氢，炔氢受叁键碳的影响，性质活泼。能与强碱（如金属钠或氨基钠）发生酸碱反应，也可以与一些重金属盐（如银盐及亚铜盐）反应生成重金属炔化物。 1、碳氢酸和烃类的酸性 炔氢活泼性（弱酸性）的解释 炔烃中的炔氢具有弱酸性，而烷烃及烯烃中的氢则无此性质。其原因如下： 与H原子相连的C原子的杂化方式不同，与炔氢相连的叁键碳采用的是sp杂化；与烯烃中双键上H原子相连的双键采用sp2杂化；与烷烃中H原子相连的C原子采用sp3杂化。 原因解释 由于sp杂化中，s成份比sp2及sp3多，使得sp杂化轨道吸电子能力更强些，故在炔烃中，由sp-s形成的C-H键的?电子云更靠近叁键C原子，从而增加了 C-H 的极化性，即-C≡C ?- ←H ?+ ，使炔氢比烷烃、烯烃中的氢易离解，而显示出一定的酸性。从它们相应的Pka值也可以看出这一点： 注意：炔氢的酸性是相对烷、烯烃而言，从Pka值来看，其酸性比水还要弱得多。 2、炔化物的生成 乙炔或RC≡CH型的炔烃在液氨中与氨基钠反应，炔键上的氢被钠置换，生成炔化钠；烷基锂或格式试剂液可以将叁键碳原子上的氢用金属原子置换。 炔化物的烷基化反应 炔化钠与伯卤代烷反应，可以得到碳链更长的炔烃： 此反应叫炔化物的烷基化反应。是合成高级炔烃（增长碳链）的好方法。例： 3、过渡金属炔化物 含有炔氢的炔容易与银氨溶液、亚铜氨溶液反应，立即生成白色的炔化银沉淀或砖红色的炔化亚铜沉淀。 爆炸品——炔化银 注意：炔化银或炔化亚铜在干燥状态下，受热、震动或撞击时，会发生猛烈的爆炸（可做雷管等引爆剂）。 为了安全，实验中生成的重金属炔化物，反应后必须用硝酸将其分解。 1、 加 HX（X=Cl、Br、I） 炔烃加HX比烯困难，一般要加催化剂。常用催化剂为FeCl3。反应分两步进行，