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此外,还有一类重要的半导体材料—玻璃半导体 硫属非晶态半导体通过加热-冷却过程发生晶体-非晶态的可逆转变,故又有玻璃半导体之称。 玻璃半导体的成分以 VI A 族元素为主(氧除外),如 S,Se,Te等。经常还含有的元素有 As, Ge, Si, Pb, Sb, Bi 等,形成二元或多元半导体。 目前最多的半导体是 As2S3 和 As2Se3. 应当指出,这里所说的玻璃并不是指氧化物玻璃,而是金属化合物,其电导率为10-13 ~10-3 Ω/cm, 这类材料在性质上属于半导体,在结构上又呈玻璃非晶态。 3. 非晶态超导体 关于非晶态超导材料的研究可以追溯到 20 世纪 50 年代,当时有两位德国科学家发现在液氮冷却的衬底上蒸发得到的非晶态 Bi 和 Ga 膜具有超导性,临界温度分别为 6.1 K 和 8.4 K。但它们升温到 20~30 K 时就发生晶化,故在室温下无法保持为非晶态,这就给这些材料的进一步研究和应用带来了困难。 1975 年以后,有人用液体金属急冷法制备了多种具有超导电性的非晶态合金,其临界温度,临界磁场及临界电流密度比较高,因而开辟了非晶超导电材料的应用领域。 目前已经用快速淬火法制备了多种具有超导电性的非晶态材料: 一类是由周期表中左侧的过渡金属(La,Zr,Nb)和右侧的过渡金属(Au,Pd,Rh,Ni)组成的金属-金属系合金; 另一类是含有类金属元素(P,B,Si,C,Ge)的金属-类金属系合金。 4. 非晶态高分子材料 早在 20 世纪 50 年代,希恩等人在晶态聚合物的 X射线衍射图中就曾发现过非晶态高分子聚合物的弥散环。这些实际的结构介于有序和无序之间,被认为是结晶不好或部分结构有序。 许多高聚物塑料和组成人体的主要生命物质以及液晶都属于这一范畴。如特定结构的聚丙烯表现为非晶态。 5. 非晶体玻璃 玻璃是非晶态固态中的一种,玻璃中的原子不像晶体那样在空间作远程有序排列,而近似于液体,一样具有近程有序排列,玻璃像固体一样能保持一定的外形,而不像液体那样在自重作用下流动。 石英玻璃 钠钙硅玻璃 硼酸盐玻璃 其他氧化物玻璃(铝酸盐玻璃、铝硼酸盐玻璃、铍酸盐玻璃,矾酸盐玻璃) 常见的非晶态玻璃 (P63): 3.1.3 非晶态材料的特性 1. 高强度、高韧性 许多非晶态金属玻璃带,即使将它们对折,也不会产生裂纹。 对于金属材料,通常是高强度、高硬度而较脆,然而金属玻璃是两者兼顾,不仅强度高、硬度高,而且韧性也较好。 非晶态合金的硬度、抗拉强度很高,抗疲劳性也很强,非常适用于承受交变大载荷的应用领域。 利用非晶态合金的高强度、高韧性,已经开发了用于轮胎、传送带、水泥制品及高压管道的增强纤维,还可以开发特殊切削刀具方面的应用。 2. 抗腐蚀性 在中性盐溶液和酸性溶液中,非晶态合金的耐腐蚀性能要比不锈钢好的多。 其他的金属玻璃和镍基、钴基非晶态合金也都有极佳的抗腐蚀能力。 利用非晶态合金几乎完全不受腐蚀的优点,可以制造耐蚀管道、电池电极、海底电缆屏蔽、磁分离介质及化学工业的催化剂,目前都以及达到了实用阶段。 3. 软磁特性 是指磁导率和饱和磁感应强度高,矫顽力和损耗低。 目前使用的软磁材料主要有硅钢、铁-镍坡莫合金及铁氧体,都是结晶材料,具有磁各向异性而互相干扰,结果使磁导率下降。 而非晶态合金中没有晶粒,不存在磁各向异性,磁特性软。 目前比较成熟的非晶态软磁合金主要有铁基、铁-镍基和钴基三大类。 铁基和铁-镍基软磁合金的饱和磁感应强度高,可代替硅片使用。 具有高磁导率的非晶态合金可以代替坡莫合金制作各种电子器件,特别是用于可弯曲的磁屏蔽。 非晶态合金还可以用于工业织布机编织成帘布而不必退火,而且磁特性在使用过程中不会发生蜕化。 钴基非晶态合金不仅初始导磁率高、电阻率高,而且磁致伸缩接近于零,是制作磁头的理想材料。特别是非晶态合金的硬度高,耐磨性好,使用寿命长,适合作非晶态磁头。 4. 超导电性 是指物质低温下失去电阻的特性 目前,转变温度 Tc 最高的合金类超导体是Nb3Ge,Tc = 23.2K。然而这些超导合金较脆,不易加工成磁体和传输导线。 1975 年杜威兹首先发现La-Au 非晶态合金具有超导电性,后来,由发现许多其他非晶态超导合金。 5. 非晶半导体的光学性质 非晶半导体可分为离子性和共价性两大类: 一类是包括卤化物玻璃、氧化物玻璃,特别是过渡金属氧化物玻璃; 另一类是元素半导体,如非晶态 Si, Ge, S, Te, Se 等。 这些非晶态半导体呈现出特殊的光学性质。 光吸收 非晶态半导体与晶态情况的近程序相同,基本能带结构也相似。具有光吸收性质。 (2) 光电导 光电导是非晶态半导体的一个基本性质。 所谓光电导,即光照下产生了非平衡载流子,从而引起材料的电导率发生变化的一种光学
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