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1绪论1.1多铁材料的基本性质及应用前景多铁材料是指同时具有多铁(铁电性、铁磁或反铁磁性、铁弹性等)有序的材料[1]。目前研究最多的是铁电性与铁磁性共存的多铁材料,它在电场作用下可以发生极化转向,在磁场作用下可以发生磁化转向。此外,由于铁电有序和铁磁有序之间存在耦合,在电场作用下也可诱导磁化转向,相应的在磁场作用下也可诱导极化转向,这一性质称为磁电耦合效应[2]。多铁材料的这种性质使设计器件的自由度更大,因此具有广泛的应用前景。铁电性铁电体是这样的晶体:其中存在自发极化,且自发极化有两个或多个可能的取向,在电场作用下,其取向可以改变[3]。自发极化以及极化在外加电场作用下重新定向是铁电体性质的基础。晶体中单位晶胞中的正负电荷中心不重合,形成电偶极矩,使整个晶体呈现极性,即一端为正,一端为负,晶体处于极化状态下。这种极化状态在外电场为零时自发产生,因此称为自发极化。在32 个晶体学点群中,有21 个不具有对称中心的晶体点群,其中只有10 个可能具有自发极化,它们是1(C1),2(C2),m(CS),mm2(C2V),4(C4),4mm(C4V),3(C3),3m(C3V),6(C6),6mm(C6V)[3]。铁电体的极化会随着外电场的变化而发生变化,形成如图1.1所示的电滞回线。电场较强时,极化与电场间表现为非线性关系。在电场作用下,畴成核长大,畴壁移动,导致极化转向。在电场较弱时,极化强度与电场强度表现为线性关系,即图中OA段所示,此时可逆的畴壁移动占有主导地位。电场增强时,新畴成核,畴壁运动逐渐变的不可逆,随电场的增加极化增加的速度比线性段快。当电场达到B点对应的值时,晶体成为单畴的,极化也接近饱和。电场继续增强时,由于感应极化的增加,总极化仍略微有所增加(图中BC段)。接近饱和后减小电场,极化将会沿着曲线CBD减小,电场强度减到零时,晶体宏观上仍表现为极化状态,OD表示的极化即为剩余极化Pr。将CB延长至与Y轴交与E点,OE表示的值为自发极化Ps。电场反向增强到最大的过程,极化将沿着曲线DFG变化,达到反向极化饱和。OF代表使极化降为零时的电场,称为矫顽场Ec。电场在正负饱和值之间循环时,即可得到完整的极化强度与电场强度之间的关系,如曲线CBDFGHC所示。图1.1铁电材料电滞回线示意图晶体的铁电性往往只在一定温度范围内存在,当温度超过某一特定值时,晶体就会从铁电相变为顺电相,自发极化也随之消失。铁电相与顺电相的转变称为铁电相变,转变温度称为居里温度Tc。当TTc时,大多数铁电晶体的介电常数可用居里-外斯定理描述:ε=CT?T0(1.1)式中C为居里常数,T为绝对温度,T0为居里-外斯温度。对于二级相变的铁电体,T0=Tc,对于一级相变的铁电体,T0Tc。铁电体的特征与其晶体结构有密切的联系。从晶体结构的角度分可将铁电体大致分为以下几类:(1)含氧八面体的铁电体;(2)含氢键的八面体;(3)含氟八面体的铁电体;(4)含其他离子基团的铁电体;(5)铁电聚合物和铁电液晶。其中由于含氧八面体的铁电体有巨大的应用空间,成为研究铁电体的热门,下面只对含氧八面体铁电体介绍。图1.2钙钛矿结构的结构单元示意图图1.3正氧八面体及其二重、三重、四重旋转对称轴示意图钙钛矿型铁电体是为数最多的一类铁电体,其通式可表示为ABO3,其中A和B代表金属离子,价态可以是A2+B4+或者A1+B5+。钙钛矿结构可用简立方晶格来描写,每个格点代表图1.2 所示的一个结构单元。较大离子A占据八个顶角,较小离子B占据体心,O离子则占据了六个面心位置。B离子处于由O离子形成氧八面体中心位置。整个晶体可以看成是由氧八面体共顶点联接而成的,各氧八面体之间的空隙由A离子占据。正氧八面体有3个四重轴,4个三重轴和6个二重轴,示意图如图1.3所示。钙钛矿铁电体的自发极化的来源主要是B离子偏离氧八面体中心的运动,极化的方向则往往沿着3 个高对称性方向之一。铁磁性铁磁材料是一种强磁性的物质。相对于顺磁材料的磁化率在10-5到10-2 数量级之间;抗磁材料的相对磁化率为负值,即在与外磁场相反的方向上诱导出磁化现象,而且值也很小;铁磁材料即使在较弱的磁场内,也可以得到非常高的磁化强度。且撤去磁场后仍保留其极强的磁性。图1.4铁磁材料的磁滞回线示意图铁磁材料的磁滞回线如图1.4所示,与铁电体类似,铁磁材料的磁化强度和外加磁场呈非线性关系。Hc 为矫顽场,是使磁化发生转向的磁场;Bs 为自发磁化;Br 为剩余磁化。外斯提出了两个假设可以解释铁磁材料的铁磁性。(1)铁磁性材料可分为许多宏观小、微观大的区域,每个区域都有其自发磁化,但由于各个区域的磁化方向不同,总磁化强度矢量和为零,在没有外加磁场的情况下对外不表现磁性,这些小区域称为磁畴。(2)每个小区域内存在自发磁化的原因是存在一个

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