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物理化学电子教案—第五章 第五章 化学平衡 5.1 化学平衡的条件和反应的亲和势 化学反应体系 热力学基本方程 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 为什么化学反应通常不能进行到底? 化学反应亲和势(affinity of chemical reaction) 5.2 化学反应的平衡常数和等温方程式 任何气体B化学势的表达式: 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 5.3 平衡常数与化学方程式的关系 平衡常数与化学方程式的关系 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 经验平衡常数 5.4 复相化学平衡 什么叫复相化学反应? 解离压力(dissociation pressure) 5.5 平衡常数的测定和平衡转化率的计算 平衡常数的测定 平衡转化率的计算 5.6 标准生成Gibbs自由能 标准反应Gibbs自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准反应吉布斯自由能的变化值 标准摩尔生成吉布斯自由能 离子的标准摩尔生成吉布斯自由能 数值的用处 5.7 温度、压力对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 温度对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 压力对化学平衡的影响 5.8 反应的耦合 耦合反应的用途: 5.9 辅导答疑 5.1 辅导答疑 5.2 辅导答疑 5.3 辅导答疑 5.4 辅导答疑 5.5 辅导答疑 5.6 辅导答疑 5.7 辅导答疑 5.8 辅导答疑 5.9 辅导答疑 5.10 辅导答疑 5.11 辅导答疑 5.12 辅导答疑 5.13 辅导答疑 5.14 辅导答疑 5.14 辅导答疑 5.14 辅导答疑 5.14 辅导答疑 5.14 辅导答疑 5.15 辅导答疑 5.15 辅导答疑 5.15 辅导答疑 5.15 5.13 如下分解反应的热力学平衡常数 与离解压 p之间的关系如何? 答: 则: 5.14 工业上制水煤气的反应为 答:只要碳是纯的固态,则它的相对活度等于1,它的化学势就等于标准态时的化学势,在复相化学平衡中,纯固体项不出现在平衡常数的表达式中,则对平衡无影响。 (1)增加碳的含量 , 设反应在673 K时达到平衡,试讨论下列因素对平衡的影响。 5.14 工业上制水煤气的反应为 答:提高反应温度会使平衡右移,因为这是一个吸热反应。 (2)提高反应温度 , 设反应在673 K时达到平衡,试讨论下列因素对平衡的影响。 5.14 工业上制水煤气的反应为 答:增加体系的总压力会使平衡左移,因为这是一个气体分子数增加的反应,增加压力,会使平衡向体积变小的方向移动。 (3)增加体系的总压力 , 设反应在673 K时达到平衡,试讨论下列因素对平衡的影响。 5.14 工业上制水煤气的反应为 答:增加水气的分压,水是反应物,会使平衡向正向移动。 (4)增加水气分压 , 设反应在673 K时达到平衡,试讨论下列因素对平衡的影响。 (1)物理方法 直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量,如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等,求出平衡的组成。这种方法不干扰体系的平衡状态。 (2)化学方法 用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停止,然后用化学分析的方法求出平衡的组成。 平衡转化率又称为理论转化率,是达到平衡后,反应物转化为产物的百分数。 工业生产中称的转化率是指反应结束时,反应物转化为产物的百分数,因这时反应未必达到平衡,所以实际转化率往往小于平衡转化率。 标准反应Gibbs自由能的变化值 标准摩尔生成Gibbs自由能 离子的标准摩尔生成Gibbs自由能 数值的用处 1.计算热力学平衡常数 在温度T时,当反应物和生成物都处于标准态,发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值,称为标准摩尔反应Gibbs自由能变化值,用 表示。 的用途: (1) - (2) 得(3) 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如,
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