关于类质同晶与同质多晶判断的札记.pdfVIP

维普资讯 l7卷 3期 结 构 化 学 (,IIEGCX．7HUAXUE) Vo1．17-No．3 1998．5． inese．1．St “．Chem． May1998 关于类质同晶与同质多晶判断的*LiE 黄 壹 塑壁查：． 归、 (厦门大学化学系，厦门大学物理化学研究所．厦门361005) 黼 一 麓 当今主要依据X光等衍射方法测定晶体结构以判断类质同晶和同质多晶现象。 在形式化学式相 同或相似的前提下，关键在于正确判断晶体的空间群。本文通过实例 搬 e 跳 在经典晶体学中，类质同晶的判断主要基于晶体外形对称和晶面两面角数据。凡是同晶物 必从属于同一晶类或点群，且相应晶面的两面角极为相近。在现代晶体学中，则主要基于x．光 等衍射技术所确定的晶体微观对称和结构单元的空间分布。一般来说，同晶物必从属于同一空 一惜 间群，且相应结构单元处于相同的等效点系位置。符合上述条件的晶体人们称之为同构的 (Iso~tructura1)或同型的(Isotypic)“(似不应译为异构的。或异型的，故 iso-在此主要意思是同 而非异，正如 Isomorphic译为同晶的或同形的一样)。由于历史的原因及其特定含意．(类质)同 晶一词现仍被广泛沿用 。 姨 从同晶到同构撅念的提出，反映人们认识晶体从现象到本质由表及里的这一深化过程。在 探索中所关注的是宏观的晶面或微观的结构单元的空间分布即几何学方面的关系，而不重视 离子电荷，原子性质和化学键等有关的内容和特征。例如，一系列立方面心结构的金属单质与 惰性元素的晶体被认为是同构的，属 cu型结构I又如AB型碱金属 卤化物和氢化物，碱土金属 雕 敞品 氧族化合物以及三价稀土和Ti，zr等过渡金属氮族化合物(它们多呈合金性质)等同属于Na- cI型结构I还有化学式为AB：、ABO 直·到复杂化台物均可形成各 自的同构物等等。可 以看 出，虽然化学键类型和物理化学性质不同，它们却分别具有相同的或相近的形式化学式。而与 划臌同镅型 结构单元的性质相似，化学键类型相同，特别是原子或离子半径相当和晶胞参数相近时，同构 物将会在一定的热力学条件下形成部分互溶甚至完全互溶的固溶体。但是互溶性或同晶置换 并非同构物的必要条件，所以类质同晶仅属于同构物中能够相互置换的那一特定范畴。我们知 道，同晶置换现象在 自然界矿物中广泛存在，在材料科学中和大分子结构晶体学中有着非常重 要的应用。 对于同(类)质多晶，则是化学式相同或相近的化台物按不同空间群形式的晶体。习惯上一 般将它们称为某一晶系的晶相，但在 同一晶系的不同空间群间也有可能形成不同的晶相。因 此，无论是同晶型或多晶型的判断，说到底就是一个空间的正确指定问题。下文将枚举实例对 以上论述作具体的讨论。取材主要根据作者个人所好并侧重于 《结构化学》，并谨以此短文作为 结《构化学》创刊十五周年之纪念。 19g7一O4—28收到 ·1907一l1—25接受 ·zo5 · 维普资讯 蛄 构 化 学 (JIEGOUHUAXLrE)ChnieseJ．S~uct．Chem． 1998 v0．【17 1 相同或相似的化学式 化学式相同或相似是讨论类质 同晶和多晶塑现象 的前提．否则就没有意义。我们发 现