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第四章 表面现象 §4-1 比表面、表面吉布斯函数和表面张力 一 比表面 二 表面吉布斯函数 三 表面张力及其影响因素 §4-2 表面热力学 §4-3 润湿现象和浮选 一 液体对固体表面的润湿作用 一 液体对固体表面的润湿作用 一 液体对固体表面的润湿作用 一 吸附和吸附量 一 吸附和吸附量 一 吸附和吸附量 一 吸附和吸附量 二 物理吸附和化学吸附 二 物理吸附和化学吸附 四 兰格缪尔(Langmuir)单分子层吸附理论 四 兰格缪尔(Langmuir)单分子层吸附理论 四 兰格缪尔(Langmuir)单分子层吸附理论 五 B-E-T多分子层吸附理论 五 B-E-T多分子层吸附理论 §4-5 溶液表面的吸附 一 溶液的表面张力和表面活性物质 一 溶液的表面张力和表面活性物质 一 溶液的表面张力和表面活性物质 三 吉布斯(Gibbs)吸附等温式 四 表面活性剂(surface active substance) 四 表面活性剂(surface active substance) 四 表面活性剂(surface active substance) 兰格缪尔吸附等温式与实际情况往往有一定偏差，特别是在气体压力较高时，因为再得出兰氏等温式时作了一些假设，而实际情况一般要复杂得多，如固体表面性质并不均匀，吸附系数b不是常数等。 1.B-E-T多分子层吸附等温式 1938年Brunnauer、Emmett、Teller三人提出了多分子层吸附理论，简称B-E-T理论，离物理吸附为基础应用统计方法得出了B-E-T吸附等温式。 Ps为实验温度下使气体凝聚为液体的饱和蒸气压。为了计算方便起见，二常数公式较常用，比压一般控制在0.05~0.35之间。 C为吸附热的函数，对于指定的温度和一定的固-气吸附系统C是常数，它反映了固体与气体分子作用力的强弱。 2. 分析说明 比压太低，建立不起多分子层物理吸附； 比压较低，C值很大时，第一层吸附吸附趋势特别大。 C值很小时，各层吸附吸附趋势相差不大。 比压过高，容易发生毛细凝聚，使结果偏高。 3. 应用 为了使用方便，将二常数公式改写为： 用实验数据P/(V(P0-P)对P/P0作图，得一条直线。从直线的斜率和截距可计算两个常数值C和Vm，从Vm可以计算吸附剂的比表面： Am是吸附质分子的截面积，要换算到标准状态(STP)。 本节要目 一、溶液的表面张力和表面活性物质 二、特洛贝(Traube)规则 三、吉布斯(Gibbs)吸附等温式 四、表面活性剂 1. 溶液的表面张力 在一定的温度下，纯液体的表面张力有一定值，且表面层的组成与内部的相同；但加入溶质后，表面张力会发生变化，且溶液表面层的浓度不同于其内部浓度。 2. 表面活性和表面活性剂 按照物质加入水中后，水的表面张力随溶质浓度的变化关系，可以将物质分成两类： 具有表面活性的物质：能降低水的表面张力的物质,dσ/dC0。如短链脂肪酸、醇、醛等。 非表面活性物质：能使水的表面张力升高的物质，dσ/dC0。 如：无机盐和不挥发的酸、碱等。 表面活性剂(surface active substance)：能显著降低水的表面张力的具有两亲性质的有机化合物。 3. 溶液表面吸附 由于降低溶液表面吉布斯函数是自发过程，所以表面活性物质倾向于在溶液表面聚集，而非表面活性物质则倾向于进入溶液内部。它们的这种倾向都使得溶液表面层浓度不同于其内部浓度，而引起溶液表面层的吸附现象。 正吸附：溶质在表面层浓度大于溶液内部浓度。表面活性物质溶液表面张力随浓度增加而逐渐减小，dσ/dC0。 负吸附：溶质在表面层浓度小于溶液内部浓度。表面惰性物质的离子有水合作用，趋向于被水分子拖入水中，其在表面的浓度低于在本体的浓度，dσ/dC0 。如果要增加单位表面积，所作的功中还必须包括克服静电引力所消耗的功，所以表面张力升高。 一 溶液的表面张力和表面活性物质 溶液表面的吸附量定义为单位面积的表面层所含的溶质的摩尔数比同量溶剂在本体溶液中所含溶质摩尔数的差值。简单说就是表面过剩量，为单位表面上溶质超过体相的物质的量（按同量溶剂相比）即 式中 和 为溶液体相中溶剂和溶质的物质的量， 为表面相中与溶剂的 相结合的溶质的物质的