第六章 粘合剂.pptVIP

二、粘合剂分类 1、吸附理论 一、酚醛树脂胶粘剂 由酚类和醛类聚合而成，工业上用的有两大类：热塑性酚醛树脂和热固性酚醛树脂。早期主要用于粘接木材，后来出现了改性酚醛树脂胶，广泛用于飞机、汽车、船舶的制造业中。 1、酚醛树脂的合成原理 酚醛树脂是由酚类和醛类在酸或碱的作用下合成的聚合物，合成过程中两种单体的摩尔比及催化剂的类型对生成树脂的化学结构和物理性能有很大的影响。 （1）当酚/醛（摩尔比）大于1时，在酸催化剂作用下，会发生如下反应： 羟甲基苯酚在酸性条件下不稳定，会与苯酚发生缩合反应： 然后进一步缩合为线性酚醛树脂。 （2）当酚/醛（摩尔比）小于1时，在碱催化剂作用下，会发生如下反应：生成多羟甲基苯酚； 以上多羟甲基苯酚受热可进行缩合反应生成高度支链化的低聚物A阶树脂； A阶树脂继续进行缩合反应，生成分子量较大的B阶树脂；最终缩合成热固性的C阶树脂。 2、酚醛树脂的固化原理 （1）热固性酚醛树脂的固化 A阶树脂含有多个羟甲基，在加热或酸催化剂作用下，能通过羟甲基发生交联固化，形成不溶不熔的体型结构。 （2）热塑性酚醛树脂的固化 热塑性酚醛树脂因羟甲基含量少，需加入固化剂，固化剂受热分解生成大量甲醛，甲醛与苯酚基的邻位或对位进行缩合而交联固化。 酚醛树脂的生成和固化过程可综合表示如下： 苯酚+甲醛 酚/醛=1：1-3 PH7 酚/醛=1：0.6-1 PH7 A阶树脂 B阶树脂 C阶树脂 线性热塑性树脂 加固化剂并加热 加热或加酸 3、未改性酚醛树脂胶粘剂 （1）水溶性酚醛树脂胶粘剂 在氢氧化钠催化下，以酚醛摩尔比为0.67时生成的一种水溶性的A阶树脂，需在加热加压下固化，主要用于纤维板的粘接；加热时溶剂水汽化，污染小。 （2）醇溶性酚醛树脂胶粘剂 在氨水的催化下，以酚醛摩尔比为0.83时生成的一种A阶树脂，经减压脱水后再用乙醇溶解。加入固化剂后可在室温或略高于室温下固化。 4、改性酚醛树脂胶粘剂 纯酚醛树脂作胶粘剂，性脆、剥离强度低、粘接强度不能满足作为结构胶的要求；加入一些柔性高分子化合物进行改性，可制得多种优良的胶种。 原料：酚醛＋聚乙烯醇缩醛. （1）酚醛—缩醛胶粘剂 聚乙烯醇缩醛结构： 酚醛结构： 水解 特点：酚醛树脂和聚乙烯醇缩醛比例可根据需要在很大范围内调整（10：1～1：2），使柔软性和耐热性改变；此类胶具有强度高、柔韧性好等性能，广泛用于民航及运输机的生产。 缩醛 酚醛—缩醛胶粘剂的固化 固化时酚醛树脂的羟甲基与缩醛分子中的羟基发生缩合，或与缩醛分子中的乙酸酯基进行酯交换形成交联的高分子结构。 （2）酚醛—丁腈胶粘剂 原料：酚醛树脂、丁腈橡胶、硫化剂、促进剂、补强剂； 优点：良好的耐热性、耐油性； 丁腈橡胶是丁二烯和丙烯腈的共聚物，其分子结构： 固化时酚醛树脂和丁腈橡胶之间发生化学反应，形成交联的网状结构，酚醛-丁腈胶既有酚醛树脂的刚性和黏附性，又有丁腈橡胶的韧性和耐介质性，比酚醛-缩醛胶有更好的耐热性和耐油性，是目前航空工业和汽车工业广泛使用的结构胶粘剂。 二、环氧树脂胶粘剂 俗称万能胶，是以环氧树脂为基料制备的胶粘剂，能粘接许多金属和非金属材料。 1、环氧树脂的结构 分子中平均含有两个或两个以上环氧基团的低聚物为环氧树脂胶粘剂的基料，其中双酚A型环氧树脂是最重要的一类，其产量约占环氧树脂的90%以上。 环氧树脂的特性 1、多变性：环氧树脂能与很多改性剂混溶，又有很多固化剂可供选用； 2、粘着力强：环氧树脂含有脂肪羟基和醚键，能与被粘物表面的活泼氢反应形成化学键； 3、操作性能优良：其黏度、固化时间及温度可任意调整； 4、韧性高：分子中各交连点间的距离较大，又有很多脂肪链存在； 5、收缩率低：固化通过加成反应完成，不放出低分子化合物； 6、稳定性好：耐酸、碱，具有很高的化学稳定性。 2、双酚A型环氧树脂的制备： 由双酚A和环氧氯丙烷在碱性催化剂作用下缩合而得。 碱 一般用作胶粘剂的环氧树脂为平均分子量小于700，软化点低于50℃的低分子量树脂。 （2）固化剂：环氧树脂与固化剂通过化学反应进行固化，常用的有胺类和酸酐类； （3）增韧剂：采用具有柔性链的高分子以提高胶膜的柔韧性； （4）稀释剂：降低环氧乙烷的黏度，可用丙酮、甲苯等； （5）填料：降低胶膜收缩率，提高耐热性、导电性，降低成本。 3、环氧树脂胶粘剂的组成 （1）基料：环氧树脂；其重要参数： 环氧值=（环氧基个数/环氧树脂的分子量）×10