Zn-PHZSM-5 催化剂进行热水处理后的效果比较.pptVIP

Zn-P*HZSM-5催化剂进行热水处理后芳构化效果的比较 化学与药学系07级 应用化学二班 黄祉伟研究目的 HZSM-5 沸石在石油化工方面有着广泛的应用，对于石油催化裂化有着良好的增加辛烷值的作用，但在催化裂化再生器中催化剂须经受高温水热作用。 因为烷烃在HZSM-5 上芳构化的反应历程包括烷烃裂解成小分子烯烃，烯烃齐聚成六碳以上烯烃，再裂解或环化脱氢，最后生成芳烃，反应的每一过程都需要L 酸中心和B 酸中心的参与，且2 者可以互相配合，这样使得芳构化活性提高。 HZSM-5 沸石的酸性和对其热水处理的温度影响烃类的转化， 产品分布和催化剂寿命取决于酸强度分布。本报告比较水热处理温度对Zn-P/HZSM-5 催化剂芳构化效果的比较。 存在问题 然而Zn-P/HZSM-5 催化剂究竟如何影响芳构化的呢？本报告就摘取如下几方面在不同温度进行热水处理后进行比较 芳烃的含量 化剂的寿命 产品液体回收率 烯烃回收率 研究方法原料成分 所用原料取自某厂催化裂化汽油的75～120 ℃馏分，密度为0.734 46 g/mL， 原料预处理 原料油中含有氮化物， 显碱性。 Zn-P/HZSM-5 催化剂是酸性中心催化的， 非常容易引起催化剂的失活，因此必须对原料油进行脱氮。 脱氮方法：取一定量的原料油及2 倍的蒸馏水，在水中加入3～5 滴质量分数36%～38%的盐酸，摇荡； 静置，分层， 取油层再酸洗1次；然后，把油与水混合水洗2 次，分出油即可作原料油。 制备Zn-P/HZSM-5 催化剂 Zn-P/HZSM-5 催化剂预处理 催化剂活性评价 芳构化反应在实验室小型固定床反应器中进行,条件为温度430 ℃、压力0.1 MPa、LNSV 为1/h。 反应原料及产物用HP4890 GC分析。色谱柱为OV-101，载气为N2，氢火焰离子检测器。 研究结果芳烃含量的比较 芳烃含量随着时间的增加而下降，300 ℃的催化剂芳烃含量下降的最快，600 ℃下降最缓和，其他温度介于两者之间。 研究结果催化剂寿命的比较 小于600 ℃时，HZSM-5 沸石结晶结构基本未被破坏；而当处理温度高于600 ℃以后，沸石结构发生脱铝作用，随晶粒尺寸的减小骨架稳定性下降最后结构逐渐被破坏 随着水热处理温度的增加，产品平均液体收率也随之增加，并且在600 ℃达到最大值 转化率总体变化不大， 600 ℃以下温度，可以提供催化剂稳定性和活性，从而提高转换率。超过600 ℃后分子筛骨架铝的丢失，抑制了由烯烃参与的双分子氢转移反应，使产品中烯烃得以保留。 研究结论 水热处理温度为600 ℃以下时， 能够提高ZSM-5 沸石的稳定性，调变其酸性和孔结构，芳烃含量保持最稳定、催化剂寿命最长、液体产品收率最高、烯烃选择性最好，超过600 ℃，沸石的总酸量下降，且强酸下降得更快， 而且高温对沸石结构有明显破坏作用，各方面性能开始下降，因而适宜的水热处理温度为600 ℃。 参考文献 《水热处理温度对Zn-P/HZSM-5 催化剂芳构化性能的影响》苗兴东 苗卫东 （中国石油辽河石化公司，辽宁盘锦） 徐虹,黄利华,刘晓燕. 水热处理后HZSM-5 沸石催化性能的研究[J]. 郑州大学学报:理学版，2002,34(4):85-87. 葛晓萍,牛淑妍,王世权. 水热处理前后不同改性ZSM5 催化剂性能的研究[J]. 齐鲁石油化工, 1997,25(1): 22-27. 等 * * 先将HZSM-5（硅铝质量比为4：6）原粉120 ℃下烘2 h除部分H2O 马弗炉内程序升温至550 ℃焙烧4 h，除去有机胺 浸入硝酸锌和磷酸的混合溶液中6h， 烘干 在550 ℃下再焙烧4 h。 压片，筛分，取筛孔0.38～0.83 mm 部分 在水热处理反应器中压力0.1 MPa， 液时空速（LNSV）1 h-1，的 温度分别为300 ～ 900 ℃（升幅为100 ℃ ）的条件下水热4h， （取30 mL 催化剂） 氮气流下冷却至室温 再放入马弗炉内程序升温至550 ℃焙烧2 h 自然冷却至室温 反复焙烧处理催化剂的特殊工艺，不具普遍性。至于用氮气冷却，是为了避免高温下氧化反应的发生 600 ℃的时候即很好的协调了作为反应中心的B酸和L 酸比例，从而减慢了活性下降的速度。是当高于600 ℃的时候，作为L酸中心的铝离子逐渐失去活性，造成L 酸降低。使B 酸和L 酸比例失调，从而使芳构化活性显著下降，导致芳烃含量下降。 600 ℃催化剂寿命最长 研究结果产品液体收率的比较 600 ℃液体产品平均收率最高 水热处理温度的升高，减少了B 酸中心，更好地抑制了裂解反应，而有利于脱氢芳构化。温度超过600 ℃以后，引起分子筛脱铝，分子筛脱铝越严重；稳定性下降，导致B 酸和L酸比例失调