31 氢原子.pptVIP

3.1 氢原子的定态薛定谔方程解 * 3.1.1 本征值方程 , Ｅ 待求！ ?（r,?,?） 系统能量 E = Ek + V(r) ， 。 x y z θ φ ） r 电子 原子核 在球坐标中的薛定谔方程为： ( r：电子到核的距离） 用分离变量法解此方程，设解为： 用球坐标（r,?,?)代替直角坐标（x,y,z) 分离变量：? (r,?, ?) = R（r）Y（?, ?）＝ R Y （2-33） 将（2-33）、（2-32）带入（2-30）, 得到： 比较： （2-32） (乘2? r2，整理后) ? 左边：r 的函数； 右边：（?,?）的函数。 “左边 ＝ 右边”要求：左边 ＝ 右边 = -? （常数） （2-34） 求解： 解（2-37）式（见数学物理方程），得： (i) 氢原子的本征值方程的求解小结: - 简并 : (一个能量本征值对应不同的本征函数) （2-40） （简并度） 因为： 在座标表象中, E，Lz，L2能同时准确测量！ 所以： 3.1.2 氢原子中电子的概率分布 由： （１）概率分布: Yl,m（? ,?）和 ? , ? 的关系 ? 空间中， ? ? ? +d ? 内找到电子的慨率 ： ? 空间中， ? ? ? +d ? 内找到电子的慨率 ： 的关系列表见P56： 特点1：一个l值，有（2l＋1）个　　　　　函数。 特点2：同一l，不同的m值，球谐函数绝对值之和为 一常数: 特点3： 和? 的关系见P56：上下对称; , 和? 的关系：旋转对称。 ：旋转对称. ??m(?) ?2 = 1/2? 慨率密度： （2）概率分布： Rn,l （r）和 r 的关系 在 r 空间中，r ? r + dr 中找到电子的概率： （2-41） 慨率密度： (i) 电子状态的标记: nl 　分别用: s, p, d, f, g, …, 标志 　 l = 0, 1, 2, 3, 4, …, 的电子。 l（角量子数）= 0, 1, 2, 3,…, n-1. (共 n 个值) (ii) 　　　　和 r 的关系 当 n =1时，仅仅存在 1s 电子，如右图所示，其峰值在 r = a1 处; r = a1 当 n =2时, 存在2s 和2p电子, 对2p, 其最大值在r =4a1处。 （２p电子） r =4a1 （2s电子） 当 n =3时，存在3s , 3p和3d 电子, 对3d ，其最大值在r =9 a1处; r =9 a1 （３s 电子） （３p 电子） （３d 电子） 特点：1，概率密度的峰值数 ＝( n-l )； 当 l =l max = n –1时， 峰值位置同玻尔理论, an = n2a1 2，峰值附近，概率密度 ? 0 。 玻尔的“轨道”概念是非常粗糙的。（电子云！） 其中，如果：?（－r）＝＋?（r），称为偶宇称； ?（－r）＝－?（r），称为奇宇称。 3.1.3 氢原子的宇称 (1) 宇称：对波函数 ?（r）做坐标反演，即：r ? －r ； 如果： ?（－r）＝ ??（r），则称 ?（r）有宇称； 例1， ?（= - x）= 说明 没有宇称。 例2， 说明： 有偶宇称。 *