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环状不饱和脂肪烃的质谱特点 A、当符合条件时环状不饱和脂肪烃可发生RDA 反应。 B、环状不饱和脂肪烃支链的质谱碎裂反应类似于 链烃的断裂方式。 芳烃的质谱图 醇的质谱图 五、 醚的质谱图 七、 其他化合物的质谱图 醇：CnH2n+1O，31，45，59，CnH2n+1，CnH2n-1 (M-18-28, M-18)，CnH2n-2 醚：CnH2n+1O 的含氧碎片, 31, 45, 59，CnH2n +1 43, 57, 71, 85, 99,113，CnH2n , CnH2n -1 峰 四、酚 六、羰基化合物 醛、酮的分子离子 ? ? – 断裂 ? 氧翁离子 ? –CO 新的正离子 43 若羰基化合物 ? 位有H存在 容易进行Mclafferty （麦氏）重排 开环、电子转移及H重排 质谱解析 （1）化合物的分子量，分子式 （2）计算不饱和度 （3）分子离子峰与其它峰的相对强度 ? 化合物类型 （4） 分子离子峰 碎片离子峰 m/e 差值 ? 可能脱掉的碎片或中性分子 ? 分子结构和断裂类型 （5） 可能存在的离子 （6） 拼出整个分子结构 31 C5H12O C5H12O C5H12O 结构未知（C6H12O，酮） 解析： 1． 100，分子离子峰 2．85，失去CH3（15）的产物 3．57, 丰度最大, 稳定结构 失去CO(28)后的产物 4.(CH3)3C-CO-CH3 113 43 27,29 57 71 85 128 100 M?28 (C2H4) M?42 (C3H6) 峰的归属 γ-H γ-H γ-H γ-H 43 27,29 57 71 85 128 113 100 烷烃：CnH2n+1(主)，m/z 29，43, 57, 71, 85, 99, 113, CnH2n, CnH2n-1 环烷烃：41, 55, 56, 69, CnH2n-1，CnH2n 烯 烃：CnH2n-1(主), 如 m/z 41, 55, 69, 83, CnH2n，CnH2n+1 环烯：54， 68，CnH2n-2，CnH2n-3， 硫醇：M-33(-HS),M-34(-H2S), 33HS+, 34H2S+·，CnH2n+1S 的含硫碎片，47,61,75,89···. CnH2n +1 (43,57,71,85,99 ···), CnH2n和CnH2n-1 * 化合物离子分裂及质谱 一、 烷烃 a 正链烷烃 分子离子可以从任何一个 C–C 键断裂， 形成含不同碳数的碎片离子。 M–15 M–29 M–43 M–57 甲基 乙基 丙基 丁基 失去 正链烷烃质谱特点（1） 相邻峰 m/e 之差 = 14 正癸烷 有M /e ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰 (σ—断裂) 有M /e ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ M /e =29）→ C2H3+（ M /e =27）+H2 有M /e ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰 (四员环重排) 分子离子：C1(100%), C10(6%), C16(小), C45(0) 正链烷烃质谱特点（2） m/e ?, 峰强? M+ ? 较大碎片离子 ? 较小碎片离子 . 正链烷烃质谱特点（3） 重排 生成较稳定的碎片离子 CH3C HCH3 + (CH3)3C+ m/e 43, 57 正十二烷 C12H26 正十二烷 直链烷烃的质谱特点总结 A、直链烷烃显示弱的分子离子峰。 B、直链烷烃的质谱由一系列峰簇（CnH2n-1, CnH2n, CnH2n+1） 组成，峰簇间差14个质量单位。峰簇 中CnH2n+1为最高峰。 C、各峰簇的顶端形成一平滑曲线，最高点在C3或C4。 D、比分子离子峰质量数低的下一个峰簇顶点是 M-29，而有甲基分枝的烷烃将有M-15。 b 支链烷烃 分裂一般