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四环三萜 五环三萜 颜色反应 (1)Liebermann-Burchard;(醋酐, 浓硫酸;甾醇) 最常用—黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色) (2)Kahlenberg反应;(SbCl5/氯仿) 纸色谱---加热(60~70)—蓝色,蓝灰,灰紫 (3)Rosen-Heimer反应;(25% CCl3COOH/EtOH) 纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60 ℃) (4)Salkowski反应; (氯仿溶液,浓H2SO4) 试管反应—硫酸层—红或蓝 ----氯仿层---绿色荧光 (5)Tschugaev反应(冰乙酸溶液,ZnCl2结晶) 试管反应----稍加热---淡红或紫红 泡沫试验 皂苷的发泡性用于鉴别皂苷 三萜皂苷：在酸和碱水中产生的泡沫 持久相同。 甾体皂苷：碱水中比酸水中泡沫较多,时间长。 结构特点 1.含有多个甲基(C-CH3;CH-CH3) 2.含有多个环(一个环就是一个不饱和度) 3.含有连氧C 4.有糖 5.有时含有双键(同环,异环,末端) 6.具有环丙烷结构 7.含有-C=O官能团 三.NMR谱 1.1H-NMR-------关键是C上有H才能有信号 可获三萜及其皂苷中甲基质子、烯氢质子、连氧碳质子及糖端基质子信息 （1）最大特点-高场多个甲基单峰 （2）烯氢质子:一般、环内双键、环外双键质子 （3）连氧碳上质子-连OH上质子 （4）糖端基质子 δ 及 J值 甲基-----CH3 δ0.6~1.50-----(s) -----(d)--- (J=7.0 Hz) (2) 与双键相连, δ1.63~1.80(br s)-----羽扇豆烷 (3) 乙酰基-----CH3C=O---δ1.82~2.07 (s)---一般为-OH的乙酰化. (4) 甲酯基-----COOCH3---δ3.6左右 (s)---一般在具有-COOH的位置:28位,24或25位;29或30位 甲基-----CH3 (5) 糖中甲基---- δ1.4~1.70 (d)----(J=5.5~7.0 Hz)----(D-)鸡纳糖(5C),(L-)鼠李糖(5C), (L-)夫糖(5C);D-洋地黄毒糖 (6) 乌苏烷中29,30-CH3---δ0.8~1.0(d)----(J=6.0 Hz) 双键-H 一般在δ4.3~6.0左右 环内双键δ5.0;环外双键δ5.0;----(br s) δ4.30~5.00(d) 11位引入-C=O,----去屏蔽移向低场--δ5.55(s) Δ9(11),12同环共轭----δ5.50~5.60(2个信号)(d) 共轭双键-------Δ11,13(18)异环共轭– δ5.40~5.60(d); δ6.40~6.80(dd) 连氧碳上的质子信号-----CH-OH 母核:δ3.20~4.0左右;连有乙酰基---低场移动----δ4.0~5.5 糖:端基碳原子—H----β----J=6~9Hz—(d) α-----J=2~3Hz ------确定苷键类型 高场区的其他H信号 环丙烷结构中的-CH2-δ0.30(d)和0.60(d)-----(J=3.5~4.5 Hz)--------特征信号 δ0.63~1.50(堆积山形)----母核上CH和CH2的信号峰 2.13C-NMR 最有应用价值 几乎所有C都能给出相应的C信号 母核-------五环三萜 典型代表化合物 烯碳信号区别 齐墩果酸 :-----环内双键 12----δ122.0~124.0 13----δ144.0~145.0 乌苏酸:-----环内双键 12----δ124.0(125.0左右) 13----δ140.0左右 白桦脂酸:-----环外双键,异丙基存在 20------δ150.0 30------δ110.0 母核-------四环三萜 人参皂苷----达玛烷型-----20R与20S 2.母核羟基位置的确定 (1) 29,30-COOH和-CH2OH位置确定 29,30-COOH和-CH2OH-----29,30-CH3: 19,21------高场----δ4~6 20---------低场 为COOH时---低场---δ13 为CH2OH时---低场---δ5 29位-COOH(或CH2OH,e键)-----δ181.4(73.9) 30位-CH3----δ19~20 30位-COO