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例36 (2)绝热恒外压逆膨胀 * 1. 理想气体可逆绝热过程方程 可逆绝热体积功的计算 可逆膨胀或压缩过程的可逆体积功. 理想气体 dU = nCV, mdT ?W＝－pdV 过程可逆 nCV, mdT ＝－pdV ?Q = 0, dU＝ ?W dlnT = (1－γ) dlnV 利用理想气体状态方程, 又可得 以上三式称为理想气体绝热可逆过程方程， 应用条件：封闭系统, W ?＝0, 理想气体, 绝热, 可逆过程. 常见错误: 将上式用于绝热非可逆过程! 称作理想气体的绝热指数． ln(T2/T1) = ln(V2/V1) 1－γ 又 Cp, m－CV, m＝R 2. 可逆绝热功的计算 不论可逆与否, 绝热过程的功总可以用 W = ?U 来进行计算 , 这种方法往往较容易. 理想气体的绝热可逆线与恒温可逆线的比较: 绝热可逆p - V线斜率 p = C / V ? (?p/ ?V)S = －? C / V ? －1 = －? p /V 恒温可逆p - V线斜率 p = C? / V (?p/ ?V)T = － C? / V 2 = － p / V 因 ? ? 1, |(?p/ ?V)S | ?| (?p/ ?V)T | 即体积膨胀时绝热线的压力下降更快, 这是因为绝热时系统不能从环境获取热量, 消耗内能作功而导致温度下降. 绝热可逆线 恒温可逆线 1 mol氧气由0℃, 106Pa，经过（1）绝热可逆膨胀；（2）对抗恒定外压Psu= 105Pa绝热不可逆膨胀，使气体最后压力为105Pa，求此两种情况的最后温度及环境对系统所作的功。 已知该气体 CV, m = 21.05J·mol?1·K?1. 解（1）绝热可逆膨胀 1molO2 p1 = 106Pa T1 = 273.15K 1molO2 p2 = 105Pa T2= ?K 绝热可逆膨胀 绝热过程： W1 = ?U = nCV, m(T2- T1) = 1mol?21.05 J·mol?1·K?1 ?(142.4-273.15)K =-2753J 1molO2 p1 = 106Pa T1 = 273.15K 1molO2 p2 = 105Pa T2= ?K 绝热恒外压膨胀 因不可逆 由此可见，由同一始态经过可逆与不可逆两种绝热变化不可能达到同一终态，即 ; 。 *
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