甲酸氧化反应动力学.docVIP

实验报告 课程名称： 大学化学实验（P） 指导老师： 王永尧 成绩：__________________ 实验名称： 甲酸氧化反应动力学的测定 实验类型： 物理 同组学生姓名： 一、实验目的和要求（必填） 二、实验内容和原理（必填） 三、实验仪器与试剂（必填） 四、操作方法和实验步骤（必填） 五、实验数据记录和处理 六、实验结果与分析（必填） 七、讨论、心得 一、实验目的和要求 1、用电动势法测定甲酸被溴氧化的反应动力学。 2、了解化学动力学实验和数据处理的一般方法。 3、加深理解反应速率方程、反应级数、速率系数、活化能等重要概念和一级反应动力学的特点、规律。 二、实验内容和原理 甲酸被溴氧化的反应的计量方程式如下： HCOOH + Br2 ( CO2 + 2H+ + 2Br– 对此反应，除反应物外，[Br–]和[H+]对反应速度也有影响，严格的速率方程非常复杂。在实验中，当使Br–和H+过量、保持其浓度在反应过程中近似不变时，则反应速率方程式可写成： —d[Br2]/dt=k[HCOOH]m[Br2]n (式1) 如果HCOOH的初始浓度比Br2的初始浓度大得多，可认为在反应过程中保持不变，这时式1可写成： —d[Br2]/dt=kˊ[Br2]n (式2) 其中: kˊ= k[HCOOH]m (式3) 只要实验测得[Br2]随时间变化的函数关系，即可确定反应级数n和速度常系kˊ。如果在同一温度下，用两种不同浓度的HCOOH分别进行测定，则可得两个kˊ值。 kˊ1 = k [HCOOH] 1m (式4) kˊ2= k [HCOOH] 2m (式5) 联立求解式4和式5，即可求出反应级数m和速度常数k。 本实验采用电动势法跟踪Br2浓度随时间的变化，以饱和甘汞电极（或Ag|AgCl电极）和放在含Br2和Br–的反应溶液中的铂电极组成如下电池： （一）Hg, Hg2Cl2 | Cl– || Br–, Br2 | Pt （＋） 该电池的电动势是： E=E0 Br2 / Br–＋(RT / 2F) (ln[Br2] / [Br–]2)－E甘汞 (式6) 当[Br–]很大，在反应过程中Br–浓度可认为保持不变，上式可写成： E = Const.＋(RT / 2F) (ln[Br2]) (式7) 若甲酸氧化反应对Br2为一级，则 —d[Br2]/dt=kˊ[Br2] (式8) 积分，得 ln[Br2]=Const.—kˊt (式9) 将式代入式7，并对t微分： kˊ=—(2F / RT)(dE/dt) (式10) 因此，以E对t作图，如果得到的是直线，则证实上述反应对Br2为一级，并可以从直线的斜率求得kˊ。 上述电池的电动势约为0.8V，而反应过程电动势的变化只30mV左右。当用自动记录仪或电子管伏特计测量电势变化时，为了提高测量精度而采用图11-1的接线法。图中用蓄电池或用电池串接1k欧姆绕线电位器，于其中分出一恒定电压与电池同极连接，使电池电势对消一部分。调整电位器，使对消后剩下约20~30毫伏，因而可使测量电势变化的精度大大提高。 三、实验仪器和试剂 仪器：SunyLAB200无纸记录仪；超级恒温槽；分压接线闸；饱和甘汞电极；铂电极；磁力搅拌器；有恒温夹套的反应池（图1）；移液管5mL4支、10mL1支、25mL1支；洗瓶；洗耳球；倾倒废液的烧杯。 试剂：0.0075溴试剂储备液；2.00、4.00HCOOH；2盐酸；1KBr；去离子水。 四、实验步骤 （1）、调节超级恒温槽至25℃，开动循环泵，使循环水在反应池夹套中循环，将甲酸试剂瓶放在恒温槽内恒温； （2）、认真处理铂电极表面（实验前已完成）； （3）、用移液管依次向反应池里加75mL去离子水，10mLKBr，5mL溴试剂，再加入5,mL盐酸； （4）、装好电极和搅拌器，按图1接好电路，打开记录仪，当屏幕上显示轨迹基本为平行横轴的直线时，加入5mL2.00 mol*L-1甲酸溶液，调节电位器，使记录指针起始位置在5mV左右，开始记录； （5）