IC 仪器分析选修课课件培训讲解.pptVIP

2）选择性系数是选择流动相的主要依据。 离子浓度相同，树脂优先选则（亲和力）较高电荷的离子。 同价离子：选择性随原子量增大而增强 阳离子交换树脂对强酸型阳离子、碱金属 离子的选择性 阴离子交换树脂对强碱型阴离子的选择性 见书 P328 §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 强酸型阳离子交换树脂分离示例 Cl-, K+, Na+, Ag+ 的分离 K：亲和力 H+ Na+ K+ Ag+ H2O 游离状态 交换反应 H+ Na+ K+ Ag+ C t Na+ K+ Ag+ 前一状态 洗脱 淋洗曲线 二、离子交换色谱法的基本原理 （一）高效离子色谱法(HPIC) 适用于离子型化合物的分离 分离基于离子的带电特性 洗脱次序受多种因素的影响 填料（离子交换树脂）的种类∶阴/阳，强/弱，交换基团 样品分子特性 盐的种类、浓度 温度及pH值 有机溶剂 §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 （一）高效离子色谱法(HPIC) 1、分离机制：固定相为低容量（0.01~0.5mmol/g）离子交换树脂，根据离子对树脂的亲和力差别是被测组分分开。 用于亲水性阴、阳离子分析。 X-柱交换平衡：薄壳型X-交换树脂， NaOH流动相 R-N(CH3)3+OH-+X-=RN-(CH3)3+X-+OH- M+柱交换平衡：薄壳型M+交换树脂，HCl流动相 R-SO3-H++M+ =R-SO3-M++H+ §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 2、抑制柱的工作原理 种类：树脂填充抑制柱、管状纤维抑制柱、平板微 膜抑制柱。 X-分析：抑制柱磺酸型阳离子交换树脂， NaOH为流动相 R-SO3-H++Na+X- = R-SO3-Na++H+X- R-SO3-H++NaOH = R-SO3-Na++H2O M+分析：季铵型阴离子交换树脂，HCl流动相 R-N(CH3)3+OH-+M+X-=RN-(CH3)3+X-+MOH R-N(CH3)3+OH-+H+X- =RN-(CH3)3+X-+H2O- §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 抑制柱优点：流动相本身电导降低，改善了检测得信噪比，获得较高的灵敏度。 缺点：树脂需要周期再生。 分离弱酸阴离子时，抑制柱树脂具有高电荷密度，受Donnan排斥，重现性差，无法低浓度定量分析。 §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 高效离子色谱法(HPIC) 例如：阴离子分析： NaOH为流动相； 季铵型 分离：X-柱交换平衡：薄壳型阴离子交换树脂 R-N(CH3)3+OH-+X-=RN-(CH3)3+X-+OH- 抑制检测：抑制柱磺酸型阳离子交换树脂， R-SO3-H++Na+X- = R-SO3-Na++H+X- R-SO3-H++NaOH = R-SO3-Na++H2O §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 阳离子分析：HCl流动相；磺酸型 分离：M+柱交换平衡：薄壳型阳离子交换树脂 R-SO3-H++M+ =R-SO3-M++H+ 分离出M+随HCl 抑制检测：季铵型阴离子交换树脂， R-N(CH3)3+OH- +M+X-=RN-(CH3)3+X- +MOH R-N(CH3)3+OH-+H+X- =RN-(CH3)3+X- +H2O- §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 （一）离子交换色谱法 §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 （一）离子交换色谱(HPIC) 流动相和固定相上离子交换基团之间的离子交换过程 §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 离子排斥色谱 由于Donnan排斥，完全离解的强电解质受排斥而不被固定相保留，而未离解的化合物不受Donnan排斥，能进入树脂的内微孔，分离是基于溶质和固定相之间的非离子性相互作用。 高容量交换树脂，阳离子交换树脂固定相，HCl流动相， 被分离的化合物再经过不同检测器的测定，可成功地分析无机弱酸(如：硼酸、氟、亚砷酸、氢氰酸、氢碘酸、硅酸、亚硫酸和碳酸)和大量有机酸，也可用于醇类、醛类的分析。 （二）高效离子排斥色谱(HPIEC) §20-2 IC基本原理及影响色谱峰展宽的因素 （二）高效离子排斥色谱(HPIEC) 1、分离机理： 1）Donnan排斥作用－Donnan膜的负电荷层排斥完全离解的离子型化合物，仅允许未离解的化合物通过而被离子