水中多氯联苯检测质控指标量化研究.docVIP

水中多氯联苯检测质控指标的量化研究 　　摘 要:本文通过全面合理的调查,对水中多氯联苯测定的检测方法进行筛选,得出液液萃取―气相色谱法和液液萃取―气相色谱/质谱法为其分析主流方法。并用科学的统计方法进行检验和研究,形成了对平行样测定值相对偏差、空白加标回收率和实际样品加标回收率这三个有效质控量化性指标:在90%置信区间内,平行样测定值相对偏差单次值为小于17.5%,空白加标回收率单为74.0%～111%,实际样品加标回收率为73.0%～114%;在95%置信区间内,平行样测定值相对偏差单次值为小于23.7%,空白加标回收率单为65.6～120%,实际样品加标回收率为67.5%～119%。 　　关键词:多氯联苯 质控指标 量化 　　中图分类号:X85 文献标识码:A 文章编号:1672-3791(2011)09(a)-0161-02 　　作为持久性有机污染物的多氯联苯(PCBs),既有单个的PCB单体,也有多组分的PCBs商业混合物(即Aroclor)。水中多氯联苯的测定的前处理方法主要有液液萃取法、微量液液萃取法、连续液液萃取、固相萃取,测定方法主要有气相色谱法(ECD检测器)和气相色谱/质谱分析法(GC/MS)。SL 495―2010[1]规定了液液萃取法和固相萃取―气相色谱法(ECD检测器)测定水中的多氯联苯;《水和废水监测分析方法》[2](第四版)采用固相萃取/气相色谱质谱法测定水中的多氯联苯;EPA8270c[3]规定了液液萃取、连续液液萃取、固相萃取气相色谱/质谱法测定多氯联苯;EPA8080[4]“和EPA8082[5]中均规定了液液萃取、连续液液萃取、固相萃取气相色谱法测定水中的多氯联苯;EPA505[6]规定了微量液液萃取―气相色谱法测定地表水及水源水中的有机氯农药和多氯联苯;ISO6468:1996(E)[7]方法是用液液萃取/GC―ECD法测定水中含林丹在内的有机氯农药,同时也用于测定PCBs和氯苯类。 　　本文对全国18个省的23家实验室进行调查,采用液液萃取―GC法测定多氯联苯的共有10家,液液萃取―GC/MS法的有8家,固相萃取－GC法的有3家,固相萃取―GC/MS法的有2家。由此可见,液液萃取―GC法占参加统计的23家实验室的43.5%,液液萃取―GC/MS法占参加统计的25家实验室的34.8%,两种方法共占78.3%,为主流分析方法。因此本研究选择液液萃取―GC法和液液萃取―GC/MS法为测定方法,通过其测定数据来进行质控指标体系的建立。 　　 　???1质控体系的研究指标 　　我国标准分析方法中,没有专门关于质控的内容,有些方法在“注意事项”或“精密度和准确度”中对质控指标有所描述。如果从质控性质上分,质控可量化的指标主要有精密度、准确度等,而从质控方式上分,质控指标分实验室内质控和实验室间质控。 　　本文以实验人员在日常分析工作中“自我控制”为目的,建立相应的质控指标及评价体系,以期在日常成批数据分析过程中,及时掌控该批数据的质量。对水中多氯联苯的测定,根据国外系统的分析方法(如美国EPA的方法体系)中给出的主要质控数据,以及国内环境监测实验室日常监测分析所能够采用的质控手段,综合质控的严谨性和可达性两方面的内容,本文主要研究特定方法下(液液萃取―GC法),平行样的相对偏差、空白加标回收率、实际样品加标回收率等质控指标的定量评价标准。 　　 　　2正态分布的统计原理 　　从误差的正态分布统计来看,设一组数据的均值为,标准偏差为s,当样本量足够大时,则分布在±1s、±2s和±3s数值区间的测定值分别为68.27%、94.45%和99.73%。但实际测定中,样本量不可能趋于无穷大,对有限次测定来说,±2s区间包括94.45%测定值这件事情本身的概率不是100%,所以引进了“统计容许限”这个概念。±ks的单次测定的统计容许限(或称统计容许区间)的意义是:在任何一次测定中,绝对误差在容许限ks内的概率不小于概率P这一事情的概率为γ。k值是概率P、概率γ和测定次数n的函数,有表可查[8](蒋子刚,1998)。 　　 　　3平行样定量评价指标 　　通常标准方法或文献报道中,会提及多次测定的相对标准偏差来指示方法的精密度,这在建立新方法、初次使用新方法时非常有必要,该精密度值往往在方法建立时给出,对于一个成熟的方法,在应用时,并不需要每次都对其精密度作验证,而且在实际样品测试时,往往不可能对同一样品进行3次以上的测定,常规做法是在实验室中测定两个平行样,因此,平行样的相对偏差是一个实用的质控指标。本文中的“平行样”主要指在样品分析时所分取、并进行分析的样品。现场采集的“重复样”控制指标应宽于本文中规定。 　　本文将液液萃取―GC/MS法和液液萃取―GC法获得的平行样数据一并