第四章碱金属原子与电子自旋.pptVIP

里德堡研究出碱金属元子的光谱线的波数（波长的倒数）也可以表示为二项差，与氢原子光谱的公式相仿： 式中 是光谱线的波数； 是量子数，R是里德堡常数 n*→∞, , 是线系限的波数 实验计算出来的n*不是整数。 锂原子的四个线系可公式表为: 锂： ?s= 0.4 ?p = 0.05  ?d= 0.001 ?f =0.000 钠： ?s =1.35 ?p=0.86 ?d =0.001 ?f =0.000 锂原子能级与氢原子能级对比有 n相同时，锂能级比氢能级低。且L越小，能级差越大。  Li 3=2×12+1 Na 11=2×(12+22)+1 K 19=2×(12+22+22)+1 Rb 37=2×(12+22+32+22)+1 Cs 55=2×(12+22+32+32+22)+1 Fr 87=2×(12+22+32+42+32+22)+1 由于原子实的存在，价电子轨道运动有两种情况是氢原子中所没有的，这就是 （1）原子实的极化 （2）轨道在原子实中的贯穿 3、轨道贯穿 4.量子力学定量处理 主线系每条线中的两个成分的间隔随着波数的增加而逐渐缩小，最后二成分并入一个线系限。 第二辅线系的各线的成分具有相同的间隔，直到线系限也是这样。 第一辅线系的每一条线分裂为三条，最外两条的间隔同第二辅线系各条线中二成分的间隔相等，和主线系第一条线中二成分的间隔相等。 第一辅线系每一条线中波数较小的两条成分间隔随波数的增加而缩小，最后这两成分并入一个线系限。 推论： p能级是双层的，双层的间隔随n量子数的增加而逐渐缩小。 s能级是单层的。 d能级、f能级都是双层的，而且双层的间隔也随量子数的增加而缩小。 4.4 电子自旋与轨道运动的相互作用 本章小结 对碱金属原子， ☆ 的处理： 代入整理得： 原子的总能量 （不包括相对论修正）： ：能级的精细结构 能量E由 三个量子数决定。 对一给定 能级，即给定 但 仍与 有关。 3、碱金属原子能级的分裂 当 时， 能级不分裂 当 时， 能级分裂为双层,间隔: 讨论： 1．能级由 三个量子数决定， 当 时， ，能级不分裂； 当 时， ， 能级分裂为双层。 2．能级分裂的间隔由 决定 当 一定时， 大， 小，即 当 一定时， 大， 小，即 4、碱金属原子态符号表示 碱金属原子的状态，可由描述价电子状态的量子数描述。 电子态描述符号： 如 2p电子，3S电子等，小写符号 电子组态：原子核外电子的排布，如： Na Z=11 基态电子组态: 激发态电子组态: 碱金属原子态符号： 价电子的主量子数 价电子的轨道角动量，用大写 表示 电子的总角动量。 自旋多重度，表示原子态的多重数。对碱原子 S 态虽然是单层（重）能级，仍表示为： 例： 表示： 的原子态，多重度：2 表示： 的原子态，多重度：2 表示： 的原子态，多重度：2 Li原子能级图（考虑精细结构） 4.5 单电子辐射跃迁选择定则 2、碱金属光谱的解释 单电子辐射跃迁（吸收或发射光子）只能在下列条件下发生: 1、选择定则 主线系 2P1/2 2P3/2 2S1/2 对Li: 对Na: 2P1/2 2P3/2 锐线系 （第二辅线系） 2S1/2 Li 原 子 基线系 （柏格曼系） 2D3/2 2D5/2 2F5/2 2F2/3 漫线系 （第一辅线系） 2P1/2 2P3/2 2D3/2 2D5/2 钠原子 4.6 氢原子光谱的精细结构 1、相对论修正 * 碱金属原子光谱具有原子光谱的一般规律性；各种碱金属原子的光谱，具有类似的结构。通常可观察到四个谱线系。 主线系； 第二辅线系（又称锐线系）； 第一辅线系（又称漫线系）； 柏格曼系（又称基线系）。 4.1 碱金属原子光谱的实验规律 第四章