第二章 表面活性剂物理化学.pptVIP

第二章表面活性剂物理化学 第一节 表面活性剂的概念 表面活性剂是这样一种物质，它在加入量很少时即能大大降低溶剂（一般为水）的表面张力（或溶液界面张力），改变体系界面状态，从而产生润湿反润湿、乳化或破乳、起泡或消泡、洗涤、分散抗静电、润滑加溶等一系列作用，以达到实际应用的要求。 第二节 表面活性剂的结构与分类 结构:典型的不对称双亲结构，表 面活性剂都有两部分组成，一部分易溶于水，具有亲水性，叫作亲水基，一部分易溶于油，具有亲油性，称之为亲油基， 第三节 表面活性剂水溶液的特性 一 、表面吸附 表面吸附，指表面活性剂分子的亲水端插在水中真正的溶解，而憎水端整齐的排列在界面上。 二、溶液内部胶团的形成 1、胶团的形成 2、胶团的形状 3、胶团聚集数 4、临界胶束浓度（cmc） 第四节 表面活性剂的应用原理 一、润湿作用 自最普遍的意义而言，表面上的一种流体被另一种流体所取代的过程即是润湿，因此，润湿作用必须涉及三相而至少其中两相为流体，固体表面与液体表面接触时，原来的气-固界面消失，形成新的液-固界面，这种现象称为完全润湿。 （一）固体表面的润湿性质 （二）表面活性剂在高能固体表 面的吸附 （三）表面活性剂的润湿作用 （一）乳状液的分类 （二）乳状液的类型及表面活性剂的作用 （三）破乳 三、增溶作用 增溶作用是表面活性剂的一个重要性质，它与胶团的形成直接相关，增溶作用是指在溶剂中完全不溶或微溶的物质，借助于添加第三种成分-表面活性剂而得到溶解，并形成热力学上稳定的各向同性的均一溶液，这种作用称为增溶作用，起到增溶作用的表面活性剂称为增溶剂，被增溶的物质称为增溶质. 增溶作用与一般的溶解、水溶助长现象及乳化作用有本质的区别。 （一）增溶作用的几种模型 a、夹心型增溶 b、栏栅型增溶 c、吸附型增溶 d、在氧乙烯链之间增溶 （二）增溶作用的影响因素 1、表面活性剂结构的影响 2、增溶物结构的影响 3、电解质的影响 4、有机物的影响 5、温度的影响 四、洗净作用 洗涤作用是将固体（通常称作基体）表面上的污垢清除的过程，它包括机械作用及表面物理化学作用，在此过程中是借助于洗涤剂的表面物化学作用减弱污垢与固体表面之间的吸附作用，并通过机械力将它们分离，而分离后的污垢不会重新沉积在固体表面上，从而达到清洁的表面。 其过程可表示为： 基体-污垢+ 洗涤剂 →基体-洗涤剂+污垢-洗涤剂， （一）洗涤机理 洗涤通常包括有两个过程：1.将污垢从基体上除去，2.使污垢在洗涤液中形成悬浮状态，从而阻止它再次在基体上沉积。 （1）基体与污垢之间的相互作用 机械力 范德华吸引力 电作用力 氢键力 （2）固体污垢的清除 用水洗涤液将固体污垢除去有二个过程： ＊基体和污垢粒子被洗涤液润湿，固体污垢对基体的粘附力会由于浸入水中而减小，因为水既与基体作用，又可与固体污垢作用，而导致在基体-液体及污垢-液体界面上形成双电层，它们的表面带有相同电荷而产生排斥力，另外，水可以导致基体表面，尤其是纤维素而发生水化膨胀，从而增加了基体与固体污垢之间的距离，减弱粘附作用。 ＊表面活性剂及助洗剂的组分在基体-液体及固体污垢-液体界面上吸附，从而减少使基体-污垢分离所需要的功。 通过两个过程要除去基体上的污垢，还要加入机械力而达到清洁基体表面的目的。 （3）液体污垢的清除 它可通过“卷缩机理”来实现，液体油污原来是一铺开的油膜存在于基体表面，在洗涤液优先润湿的作用下，逐渐卷缩成为油珠，然后，洗涤液将油污从基体表面置换下来。 （4）阻止已分离油污再沉积 形成电斥力及空间斥力位垒，增溶机理，乳化机理。 因此，一良好的洗涤剂必须具备以下条件：具有良好的润湿作用，具有将污垢移入或有助于移入洗涤液中的能力，具有溶解（增溶）或分散的能力使污垢不再沉积。 （二）表面活性剂的化学结构与洗涤之间的关系 表面活性剂的化学结构与洗涤之间的关系是很复杂的，因为它涉及到污垢及基体的性质，助洗剂加入的数量及种类、温度及水的硬度等因素，因此在讨论这一关系时，只有固定其它变数才有确切的意义。 （1）污垢及基体的影响 要从硬的固体表面或纤维表面除去油污，当表面活性剂在洗涤液中浓度大于cmc时，洗涤效果最大，这说明此时油污的清除机理主要是增溶作用或乳化作用，对于非极性基体，非离子表面活性剂除油污更有效，而对于棉花等亲水纤维，阴离子表面活性剂更有效，而两都都优于阳离子表面活性剂。 （2）表面活性剂亲油