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5 - 6 酸 碱 滴 定 原 理 0.1000mol·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1 HCl 2、滴定曲线 计量点前后 ± 0.1％相对 误差范围内溶 液pH值之变化， 称为滴定的突 跃范围 凡在突跃范围 以内能引起变色的 指示剂都可作为该 滴定的指示剂。 不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 突跃范围的大小与浓度和Ka值有关 分析结果的相对误差＜±0.2％，浓度和Ka值到 底多大才能准确滴定呢? 三、直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据 当浓度为0.1moL·L-1, Ka≤10-9时己无明显的突跃 所以，cspKa≥10-8作为判断弱酸能否滴定的依据。 若Ka太小不满足此条件 可改变弱酸的Ka 1、改变溶剂（非水滴定） 2、弱酸强化（利用化学反应） 如H3BO3是极弱的酸，不能用强碱直接滴定， 但它与甘油生成络合酸，可使其酸强化。 例1 用0.1000mol·L-1NaOH滴定25.00ml 0.1000 mol·L-1HCl,若用甲基橙作指示剂 滴定至pH＝4.00为终点，计算滴定误差。 解：强碱滴定强酸的化学计量点pHsp=7, 终点pHep=4， 所以△pH=4 -7= -3 C HCl =0.05mol·L-1。 用0.1 mol·L-1NaOH滴定等浓度的HAc,以酚酞为指示剂(pHep=9.1)，计算终点误差。 解 先计算△pH △pH=pHep – pHsp pHep=9.10 pHsp=8.72 所以 △pH =9.10-8.72=0.38。 Kt= Ka/Kw =109.26, CspHCI =0.05mol·L-1 代入公式 5-8 酸碱滴定法的应用 一、混合碱的分析 烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定 (1)双指示剂法 利用两种指示剂在不同计量点的颜色变化， 得到两个终点，分别根据各终点时所消耗的 酸标准溶液的体积，计算各成分的含量。 NaOH Na2CO3 酚酞 HCl V1 酚酞褪色 NaCl NaHCO3 甲基橙 HCl 甲基橙变色 V2 H2O CO2 NaOH消耗HCl V1-V2 Na2CO3消耗HCl 2V2 操作简单，但第一计量点时终点观察不明显， 有1％左右的误差 (2)氯化钡法 NaOH Na2CO3 甲基橙 HCl 甲基橙变色 V1 NaCl H2O CO2 NaOH Na2CO3 过量BaCl2 BaCO3 NaOH HCl 酚酞 酚酞褪色 V2 NaOH消耗HCl V2 Na2CO3消耗HCl V1-V2 二、铵盐中氮的测定 常用下列两种方法间接测定铵盐中的氮。 1.蒸馏法 NH4+ + OH- = NH3↑+H2O NH3+ H3BO3 = NH4 + + H2BO3- H + + H2BO3 - = H3BO3 H3BO3是极弱的酸.它并不影响滴定。 该滴定用甲基红和溴甲酚绿混合指示剂 终点为粉红色。 NH4+~ NH3~ H2BO3- ~ HCl WN=[(cHCl×VHCl/1000)×14.01]/ms 除用H3BO3吸收NH3外，还可用过量的酸标准溶液吸收NH3,然后以甲基红或甲基橙作指示剂,再用碱标准溶液返滴定剩余的酸。 土壤和有机化合物中的氮，不能直接测定，须经一定的化学处理，使各种氮化合物转变成铵盐后，再按上述方法进行测定。 2.甲醛法 4NH4++6HCHO＝(CH2)6N4H++3H++6H2O (Ka′＝7.1×l0-6) 然后以酚酞作指示剂，用NaOH标准溶液滴定至溶液成微红色，由NaOH的浓度和消耗的体积，按下式计算氮的含量。 WN=[(cNaOH×VNaOH/1000)×14.01]/ms 如果试样中含有游离酸，事先以甲基红作指示剂，用碱中和。甲醛法较蒸馏法快速、简便。 三、某些有机化合物含量的测定 1、醛的测定 醛类化合物既非酸又非碱，当然不能用酸碱滴定法直接测定其含量。 但