海洋环境检测1998版 检测 挥发性酚.docVIP

20 挥发性酚 20.1 4-氨基安替比林分光光度法 20.1.1 适用范围和应用领域 20.1.1.1 本方法适用于海水及工业排污口水体中低于10 mg/L酚含量的测定。酚含量超过此值，可用溴化滴定法。 检出限：1.1 μg/L。 20.1.1.2 干扰物质的消除 来自水体的干扰可能有分解酚的细菌、氧化及还原物质和样品的强碱性条件。在分析前除去干扰化合物的处理步骤中可能有一部分挥发酚类被除去或损失。因此，对一些高污染海水，为消除干扰和定量回收挥发酚类，需要较严格的操作技术。 20.1.1.2.1 氧化剂：水样中的氧化剂能将酚类氧化而使结果偏低。采样后取一滴酸化了 的水样于淀粉-碘化钾试纸上，若试纸变蓝则说明水中有氧化剂。采样后应立即加入硫酸亚铁溶液或抗坏血酸溶液以除去所有的氧化性物质。过剩的硫酸亚铁或抗坏血酸在蒸馏步骤中被除去。 20.1.1.2.2 油类和焦油：如水样中含有石油制品等低沸点污染物，可使蒸馏液浑浊，某些酚类化合物还可能溶于这些物质中。采样后用分液漏斗分离出浮油，在没有硫酸铜(CuSO4)存在的条件下，先用粒状氢氧化钠(NaOH)将pH调节至12～12.5，使酚成为酚钠，以避免萃取酚类化合物。尽快用四氯化碳(CCl4)从水相中提出杂质(每升废水用40 mL四氯化碳萃取两次)。并将pH调到4.0(见20.1.5.1.1)。 用三氯甲烷萃取时，须用无酚水作一试剂空白，或先用1 g/L氢氧化钠溶液洗涤三氯甲烷，以除去可能存在的酚。二氯甲烷可代替三氯甲烷，尤其在用氢氧化钠提纯三氯甲烷溶液形成乳浊液时。 20.1.1.2.3 硫的化合物，酸化时释放出硫化氢能干扰酚的测定，用磷酸将水样酸化至pH4. 0，短时间搅拌曝气即可除去硫化氢及二氧化硫的干扰。然后加入足够的硫酸铜溶液(20.1.3.4.1)，使样品呈淡蓝色或不再有硫化铜沉淀产生。然后将pH调到4.0(见20.1.5.1)。铜(Ⅱ)离子抑制了生物降解，酸化保证了铜(Ⅱ)离子的存在并消除样品为强碱性时的化学变化。 20.1.1.3 样品保存及处理 酚类化合物易被氧化，应在采集后4 h内进行分析。否则按下述措施予以保护。 20.1.1.3.1 样品收集在玻璃瓶中。 20.1.1.3.2 用磷酸将样品酸化到pH4.0，(见20.1.5.1.1)以防止酚类化合物分解。 20.1.1.3.3 向每升水样中加入2.0g 硫酸铜(CuSO4·5H2O)抑制生物对酚的氧化作用。 20.1.1.3.4 在4℃的条件下冷藏水样，并在采样后24 h之内分析样品。 20.1.2 方法原理 被蒸馏出的挥发酚类在pH10.0±0.2和以铁氰化钾为氧化剂的溶液中，与4-氨基安替比林反应形成有色的安替比林染料。 此染料的最大吸收波长在510 nm处，颜色在30 min内稳定，用三氯甲烷萃取，可稳定4 h并能提高灵敏度，但最大吸收波长移至460 nm。 本方法不能区别不同类型的酚，而在每份试样中各种酚类化合物的百分组成是不确定的，因此，不能提供含有混合酚的通用标准参考物，本方法用苯酚作为参比标准。 20.1.3 试剂及其配制 除非另作说明，所用试剂均为分析纯，水为不含酚和氯的蒸馏水。 20.1.3.1 无酚水 置普通蒸馏水于全玻璃蒸馏器中，加氢氧化钠至强碱性，滴入高锰酸钾(KMnO4)溶液至深紫红色，放入少许无釉瓷片(浮石或玻璃毛细管亦可)，加热蒸馏。弃去初馏份，收集无酚水于硬质玻璃瓶中，或于每升蒸馏水中加入0.2 g经280℃活化4 h的活性碳粉末，充分振摇后用0.45 μm滤膜过滤。 20.1.3.2 磷酸溶液 用水稀释10 mL磷酸(H3PO4，ρ=1.69 g/mL)至100 mL。 20.1.3.3 甲基橙指示液：2 g/L。 20.1.3.4 硫酸铜溶液：100 g/L 称取10 g硫酸铜(CuSO4·5H2O)溶解于水(20.1.3.1)中并稀释至100 mL。 三氯甲烷(CHCl3)或二氯甲烷(CH2Cl2)。 20.1.3.5 精制苯酚 将苯酚(C6H5OH)置于50～70℃热水浴中溶化，小心地移入100 mL蒸馏瓶中，用包有铝箔的软木塞塞紧，其中插有一支250℃水银温度计，蒸馏瓶的支管与空气冷凝管连接，用一干燥的锥形烧瓶接受器。如图所示。 电炉加热蒸馏，弃去带色的初馏出液，收集182～184℃馏份(无色)密封避光保存。 20.1.3.6 酚标准贮备溶液：1.000 g/L 称取1.000 g精制苯酚(20.1.3.5)溶解在水中，并稀释至1 000 mL。此液1.00 mL含酚1.00 mg。 通常直接称取精制的