介孔氧化物载体负载钴催化剂的f-t合成性能研究-study on f - t synthesis performance of mesoporous oxide supported cobalt catalyst.docxVIP

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介孔氧化物载体负载钴催化剂的f-t合成性能研究-study on f - t synthesis performance of mesoporous oxide supported cobalt catalyst

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果,除了文中特别加以标注和致谢之处外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得天津大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。学位论文作者签名:签字日期:年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。(保密的学位论文在解密后适用本授权说明)学位论文作者签名:导师签名:签字日期:年月日签字日期:年月日摘要本文主要考察了不同SiO2载体及复合载体负载Co催化剂对F-T合成催化性能的影响,并采用X射线衍射光谱(XRD)、N2吸附脱附(BET)、H2化学吸附、H2程序升温还原(TPR)、拉曼光谱(Raman)等手段对其进行了表征。催化剂活性评价在固定床反应器内进行,反应条件为:T=240℃、GHSV=1000h-1、P=2MPa。本论文主要是围绕不同孔径介孔SiO2载体、不同种类复合载体及不同比例ZrO2-SiO2复合载体制备的Co基催化剂进行研究。主要研究内容及结论如下:(1)研究不同孔径分布的双介孔SiO2载体负载Co催化剂对F-T合成的影响。双介孔载体负载后形成催化剂催化活性高于单一介孔催化剂,通过研究发现,Co粒子尺寸为CO转化率的影响因素,孔径为C5+产物的影响因素。随着Co负载量的增大,F-T合成反应CO转化率提高,C5+选择性降低。(2)利用大孔硅源法制备Al2O3-SiO2、ZrO2-SiO2、TiO2-SiO2及CeO2-SiO2四种复合载体,并考察其负载Co催化剂的F-T合成活性,结果表明,复合载体的种类对F-T合成的活性有影响。Co/Al2O3-SiO2、Co/ZrO2-SiO2及Co/CeO2-SiO2能够大大的增加CO转化率,说明Al2O3、ZrO2及CeO2这三组杂原子氧化物的加入对F-T合成反应具有较好的促进作用,但是C5+选择性较低;而催化剂Co/TiO2-SiO2的CO转化率较低。(3)通过大孔硅源法制备不同配比的ZrO2-SiO2复合载体,研究复合载体中ZrO2的含量对Co催化剂F-T合成反应的影响。结果发现,随着载体中ZrO2含量的增加,CO转化率及C5+收率呈先增大后减小的趋势,C5+选择性则呈现先减小后增大的趋势;当ZrO2含量为50wt%时,具有较高的CO转化率及C5+选择性,分别为66.7%、76.5%。关键词:F-T合成;Co/SiO2催化剂;复合载体;介孔ABSTRACTTheinfluenceofdifferentSiO2supportandmixedsupportontheperformanceofCo-basedcatalystsforF-Tsynthesiswasinvestigated.ThephysicochemicalpropertiesofcatalystswerecharacterizedwithXRD,BET,H2-chemisorption,H2-TPRandRamanspectroscopy.Fix-bedreactorwasemployedtoevaluatetheactivityofcatalystsundertheconditionastemperature240℃,pressure2MPa,GasHourlySpaceVelocity(GHSV)1000h-1.Co-basedcatalystswithdifferentoxidesassupportswerepreparedandstudied,suchasSiO2varyinginporesize,mixedoxides,ZrO2-SiO2varyingincontent,andsoon.Themainresearchcontentsandresultsareasfollows:TheimpactofbimodalSiO2withdifferentporesizedistributiononCo-basedcatalystforF-Tsynthesiswasstudied.BimodalSiO2supportedCocatalystsexhibitedbetterperformancethantheoneswithsinglepores.TheresultsshowedthatCOconversionofcatalystsdependedontheCoparticlesize,andC5+selectivi

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