ch3-2-1 第二节、水中无机污染物的迁移转化 环境化学电子教案 PPT教材.pptVIP

第二节、水中无机污染物的迁移转化 ;无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入水环境，不能被生物降解; 主要通过吸附—解吸、沉淀—溶解、氧化—还原、配合作用、胶体形成等一系列物理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程； 最终以一种或多种形式长期存留在环境中，造成永久性的潜在危害。 重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原理。 ;一、颗粒物与水之间的迁移;粘土矿物：天然水中常见为云母、蒙脱石、高岭石，层状结构，易于碎裂，颗粒较细，具有粘结性，可以生成稳定的聚集体。 其中的粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的无机胶体，是天然水中具有显著胶体化学特性的微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐，具有片状晶体结构； ; 粘土矿物的层状晶体基本由两种原子层构成，一种是硅氧四面体（硅氧片），另一种是铝氢氧原子层（水铝片），其间主要靠氢键连接，因此易于断裂开来。 ;重要的水合氧化物主要有： 褐铁矿：Fe2O3﹒nH2O 水化赤铁矿：2Fe2O3﹒H2O 得到具有重要胶体作用的： 针铁矿：Fe2O3﹒H2O 水解 [Al(OH)3]∞聚合无机高分子 水铝石：Al2O3﹒H2O [FeOOH]∞聚合无机高分子 三水铝石：Al2O3﹒3H2O [MnOOH]∞聚合无机高分子 二氧化硅凝胶：SiO2﹒nH2O [Si(OH)4]∞聚合无机高分子 水锰矿：Mn2O3﹒H2O 所有的金属水合氧化物都能结合水中微量物质，同时其本身又趋向于结合在矿物微粒和有机物的界面上。 ;（3）腐殖质：最早由土壤学研究者所发现，主要就是腐殖酸，例如富里酸、胡敏酸等。 属于芳香族化合物，有机弱酸性，分子量从700-20 0000不等； 带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团（羧基、羰基、羟基）的离解程度有关。 在pH较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的OH-将腐殖质理解出的H+中和掉，因而分子间的负电性增强，排斥力增加，亲水性强，趋于溶解。 在pH较低的酸性溶液（H+多，正电荷多），或有较高浓度的金属阳离子存在时，各官能团难于离解而电荷减少，高分子趋于卷缩成团，亲水性弱，因而趋于沉淀或凝聚。;（4）水体悬浮沉积???： 天然水体中各种环境胶体物质相互作用结合成聚集体， 即为水中悬浮沉积物，它们可以沉降进入水体底部，也可 重新再悬浮进入水中。 一般悬浮沉积物是以矿物微粒，特别是粘土矿物为核心 骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上， 成为各微粒间的粘附架桥物质，把若干微粒组合成絮状聚 集体（聚集体在水体中的悬浮颗粒粒度一般在数十微米以 下），经絮凝成为较粗颗粒而沉积到水体底部。 ;（5）其他：湖泊中的藻类，污水中的细菌、病毒、废 水排出的表面活性剂、油滴等，也都有类似的胶体化学 表现，起类似的作用。 2、水环境中颗粒物的吸附作用 主要有表面吸附、离子交换吸附、专属吸附三种类型。 （1）表面吸附：是一种物理吸附，其吸附过程不发生化学 变化，发生的关键是胶体颗粒具有巨大的比表面积，因此胶体具有巨大的表面能。 ; 单位比表面积(ρ为密度)=面积（球）/重量= = （cm2/g） 表面能（又称为表面吸附能）：任何分子之间均存在引力，在物体内部， 某分子受到各方面作用力相等，因而处于平衡状态，但是在胶体表面上，分 子受力不均匀（因为表面分子周围的分子数量不相等），因而产生了所谓的 表面能。 计算实例：某湖泊底泥ρ=2.65g/cm3，10%为直径D=1um（10-4cm）的颗 粒物，求面积S=100m2，深度h=0.2m的底泥中，所有直径D=1um（10-4cm）的 颗粒物比表面积？ ; ;由于胶体具有巨大的比表面和表面能，因此固液界面存 在表面吸附作用，胶体表面积愈大，所产生的表面吸附能也愈 大，胶体的吸附作用也就愈强，它是属于一种物理吸附。 一般么蒙脱石单位比表面积=800m2/g左右，伊利石 =30-80m2/g，高岭石=10-50=800m2/g，腐殖质=400-900m2/g， 无定型氢氧化铁[Fe(OH)3]∞=300m2/g左右。 （2）离子交换吸附：是一种物理化学吸附，主要是胶体对各种 介质离子的吸附，曾有人称之为“极性吸附”。;;特征：这种吸附是一种可逆反应，能够迅速达到平衡。 不受温度影响，酸碱条件下均可进行，其交换吸附能力 与溶质的性质、浓度及吸附剂性质等有关。对于那些具 有可变电荷表面的胶体，当体系pH高时，也带负电荷并 能进行交换吸附。 离子交换吸附对于从概念上解释胶体颗粒表面对水合金 属离子的吸附是有用的，但是对于那些在吸附过程中表 面电荷改变符号，甚至可使离子化