Chapter 5第五章 节 化学反应动力学 工程化学基础 .pptVIP

第五章 化学反应动力学; 化学动力学研究化学反应的速率和反应的机理以及温度、压力、催化剂、溶剂和光照等外界因素对反应速率的影响，把热力学的反应可能性变为现实性。;一、化学反应速率的表示方法;它不能确切反映速率的变化情况，只提供了一个平均值，用处不大。;2 瞬时速率;二、化学反应速率理论;CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g);2、化学反应速率理论;理论要点：;; 反应速率与碰撞频率Z，分子有效碰撞分数f，以及方位因子p有关;例 NO2(g) + F2 (g) ? 2NO2F (g) 反应机理：① NO2 + F2 ? NO2F + F (慢反应) ② F + NO2 === NO2F (快反应) 反应速率有第①步反应决定。 气体反应速率取决于三种因素： ; 碰撞理论采用硬球模型和经典力学（分子运动论）为基础，建立了一个清晰的反应图像。但不考虑分子的内部结构和碰撞过程分子内部能量的传递和变化。 过渡态理论 ( transition state theory, TST) ，又称活化络合物理论，是1935 年后由 Eyring （埃林）和 Polanyi （波兰尼）等人在统计力学和量子力学的基础上提出的。 要点：在反应物相互接近时，要经过一个中间过渡状态，即形成所谓的活化络合物，活化络合物既可以分解为反应物分子，也可以分解为产物分子。活化络合物和反应物(或生成物)存在能垒，这一能垒被称为正反应（或逆反应）的活化能 ;内因：反应的活化能 外因：浓度、温度、催化剂 一、浓度对化学反应速率的影响 1．（基）元反应： 对于简单反应，反应物分子在有效碰撞中经过一次化学变化就能转化为产物的反应。 2．（基）元反应的化学反应速率方程式：可由质量作用定律描述。 ;CO(g) + NO2(g) = CO2(g) + NO(g);（二）反应分子数 在基元反应中，同时直接参加反应的粒子的数目，叫做反应分子数。; 在一定温度下,对某一基元反应,其反应速率与各反应物浓度(以化学方程式中该物质的计量数为指数)的乘积成正比。;而对于非基元反应，有：; 例2、 ; k与温度、催化剂有关，而与浓度无关对于n级反应其单位是(mol?dm-3)(n-1)?s-1;速率常数的单位 零级反应: ? = k(cA)0 k的量纲为mol·dm-3·s-1 一级反应:? = kcA； k的量纲为s-1 二级反应:? = k(cA)2 k的量纲为mol-1·dm3·s-1 气体反应 可用气体分压表示 2NO2 → 2NO + O2； ； 或 ； kc ? kP;零级反应 ;氨在金属钨的催化下分解为氮和氢的反应也是零级反应 ;2N2O5(g) 4NO2(g) + O2(g) r=kc (N2O5) 而不是 r=kc2(N2O5) ;0级反应;一级反应;一级反应; 某药物在人体中代谢为一级反应，若上午8时经 4，12小时测定血药浓度分别为4.80, 2.22 mg/L. 求k, t1/2 , 若需保持血药浓度3.7mg/L以上，应在何时注射第二针？ ; 碳的放射性同位素14C在自然界树木中的分布基本保持为总碳量的1.10?10-13 %。某考古队在一山洞中发现一些古代木头燃烧的灰烬。经分析14C的含量为总碳量的 9.87 ?10-14 %，已知14C的半衰期为5700年，计算该灰烬距今约有多少年。 解： t1/2 = 0.693 / k k = 0.693 / 5700 = 1.22 ?10-4 (年-1) k t = ln c0/c = ln 1.10?10-13/ 9.87?10-14 =0.108 t = 0.108 / 1.22 ?10-4 = 888 (年) ;二、温度对化学反应速率的影响 1．范特霍夫规则 ; 当温度从t升高到（t+n*10）时，则反应速 率是原来的 倍。;例1：已知 ＝4，求温度从20°C升温到80 °C时，反应速率提高了多少倍？;2. 阿仑尼乌斯 (Arrhenius S A)公式;阿仑尼乌斯公式的应用 求出任一温度下该反应的k值 ① 作图法 做 图 斜率 ② 根据二点进行计算