间苯三酚(1.docVIP

间苯三酚（１,３,５—三羟基苯）的制备 医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生：朱健健 0932210078 1前言 间苯三酚（１３５—三羟基苯）是重要的精细化工产品。主要用于药物合成的中间体，如黄酮类化合物。作为治疗心脑血管病的药物，黄酮类化合物愈来愈受到药物学家的重视。黄酮类衍生物在天然植物中广泛存在，但提取存在困难。以黄酮为母体设计、合成有效的药物已成为研究热点，其中以间苯三酚为原料合成的药物为数不少。欧洲等西方国家在此类药物上已居世界领先水平，我国多处于研究阶段。目前国内主要用于制备黄酮、异黄酮等抗癌、抗心血管疾病类药物。由间苯三酚合成的抗免疫缺损病毒（）新药，属于第二代非核苷内逆转录酶抑制剂。由间苯三酚合成的类似物能有效抑制病毒，具有显著的抗癌作用。除了主要的医用价值外，间苯三酚还可用作燃料偶合剂，能用于新型酞类燃料的合成。间苯三酚还能充作多种物系，如戊二醛溶液、合成橡胶、复合改性双元燃料火箭推进剂（）的稳定剂。它也可广泛用于轮胎增粘剂以及偶氮复合油墨等原料。在纺织品及皮革染色工艺内用于染料偶合剂、在生产塑料胶囊、替代碘化银用于人工降雨以及某些合成材料的防腐剂等方面均有应用。其中最主要的用途是重氮型复印、纺织品的染色及黄酮异黄酮抗肿瘤药物的合成中。该产品在国内外市场上具有较好的销售前景。 间苯三酚世界年生产能力Ｔ以下。近几年来，由于新药合成的发展，使其年需求量迅速增加，国外有关机构评估预计实际年需求量可达Ｔ左右。目前国内年需求约Ｔ，国内出口需求约百吨，国内潜在消耗将达Ｔ，加之出口年需求量达Ｔ以上。该产品在国内仅有个别厂小批量试产，且采用古老落后的三硝基甲苯（）氧化法。因此开发先进合成工艺，提供产品满足国内需求是国内化工行业很关注的问题。 物理性质 外观与性状：白色或淡黄色结晶粉末。 　熔点(℃)：117 　　相对密度（水=1）：1.46 　　 沸点(℃)：升华 　　分子式：C6H6O3 　分子量：126.11 　燃烧热(kJ/mol)：2657.2 　 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯。 化学性质 　　在沸点升华并分解。通常带2分子结晶水。溶于碱溶液。 目前，国内间苯三酚的合成方法主要有氧化法、三溴苯醚化水解法和异丙苯法等，氧化法为古老经典工艺，环境污染严重，安全性差。尤其是“三废”排放量大且难处理，生产每吨产品排放含铬盐（约８％）、钠盐（５％）的废酸（含硫酸约％）吨，铁泥吨和吨“三高一差＂废水（即色度高、高、含盐高、可生化差）。醚化水解法原料成本高且工艺路线不成熟。异丙苯法克服了以上方法的缺点，可以称之为基本无污染的“绿色”合成工艺，且成本较低。 一般是以或苯的卤化物为原料，经胺化、水解制备此路线中ＴＮＴ为炸药，存在安全隐患，且反应过程中产生大量三废，对环境污染严重。以卤代苯或氨基苯为原料，价格昂贵，原料来源困难，不适于工业化生产。具体如图１．２所示： 5.4 二羟基氯苯水解制备 二羟基氯苯碱性水解再酸化。此路线虽然反应过程简单，但２４或２６二羟基氯苯目前尚无很好的合成方法，因此原料成本较高且来源困难。同时反应过程中同样存在废酸处理问题，并且在最终产品的分离提纯上工艺复杂，消耗溶剂量很大，产品的成本较高。具体如图１－５所示： 6 间苯三酚最佳合成路线 本文是以苯胺为原料,经2,4,6—三溴苯胺、1,3,5—三溴苯、1,3,5—三甲氧基苯而后制得间苯三酚。 7 结果与讨论 以上六类合成路线中，第一类为ＴＮＴ法，已实现工业化，但污染严重；第二类合成路线成本高，且工艺不成熟；第四、五类合成路线不仅技术不成熟，而且原料来源困难。第三类为最理想的可称之为基本上无污染的绿色合成路线，成本较低，但尚未看到工业化的成熟技术。以本法制备间苯三酚有原料易得、反应条件平缓、操作方便、污染少等特点,有利于工业化生产。 参考文献: [1]　徐克勋,精细有机化工原料及中间体手册[M ].北京:化学工业出版社,1998,3～82. [2]　徐可勋，精细有机化工原料及中间体手册，北京：化学工业出版社，1998：3-28 [3]　汪宝和，杨念勇，问苯三酚合成研究进展，化学工业与工程，2003，20（6）：512.527 [4]　杨锦宗，工业有机合成基础，北京：中国石化出版社，1998.347.348 [5]　徐寿昌主编，有机化学，第２版，北京：高等教育出版社，1993.380