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第四节 难溶电解质的溶解平衡
第1课时 沉淀溶解平衡与溶度积
1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。
2.明确溶度积和离子积的关系,并由此学会判断反应进行的方向。(重点)
[基础·初探]
1.沉淀溶解平衡的概念
在一定温度下,当沉淀溶解和生成速率相等时,即建立了动态平衡,叫做沉淀溶解平衡。如AgCl溶于水有
AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)。
2.沉淀溶解平衡的特征
动态平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0。
溶解速率和沉淀速率相等。
平衡状态时,溶液中的离子浓度保持不变。
当改变外界条件时,溶解平衡发生移动。
3.沉淀溶解平衡的移动
固体物质的溶解是可逆过程:固体物质溶液中的溶质
(1)v溶解v沉淀 固体溶解
(2)v溶解=v沉淀 溶解平衡
(3)v溶解v沉淀 析出晶体
4.生成难溶电解质的离子反应的限度
(1)25 ℃时,溶解性与溶解度的关系
(2)反应完全的标志
对于常量的化学反应来说,化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于1×10-5mol·L-1时,沉淀就达完全。
[探究·升华]
[思考探究]
物质的溶解度只有大小之分,没有在水中绝对不溶解的物质。所谓难溶电解质是指溶解度小于0.01克的物质。它可以是强电解质如BaSO4、AgCl等,也可以是弱电解质如Fe(OH)3、Mg(OH)2等。但由于它们的溶解度都很小,溶解的极少部分,在水溶液中都可以认为是100%的电离,所以我们不区分其强弱,统称为难溶电解质。
问题思考:
(1)在AgCl溶于水的起始阶段,v溶解和v沉淀怎样变化?当v溶解=v沉淀时,可逆过程达到一种什么样的状态?画出v-t图。
【提示】 AgCl溶于水的起始阶段,v溶解开始大,后逐渐减小,v沉淀开始为0,后逐渐增大,直到v溶解=v沉淀,说明溶解达到平衡状态。v-t图如下:
(2)向AgCl饱和溶液中加水,AgCl的溶解度增大吗?溶解平衡移动吗?Ksp是否增大?升高温度Ksp如何变化?
【提示】 向AgCl饱和溶液中加水,AgCl溶解平衡向正向移动,但是AgCl的溶解度不增大,Ksp不变。升高温度,AgCl的Ksp将增大。
[认知升华]
1.沉淀溶解平衡与难溶电解质的电离
(1)沉淀溶解平衡是指固体沉淀与溶液中相关离子间的平衡关系,包含了沉淀的溶解和溶解后电解质的电离两个过程。如:
BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)
包含了BaSO4(s)BaSO4(aq)和BaSO4===Ba2++SO两个过程。
(2)难溶电解质的电离仅仅是沉淀溶解平衡的后一个过程。
总过程 沉淀溶解平衡(可逆) 分过程 沉淀的溶解(可逆) 电解质的电离(可逆或不可逆) 沉淀溶解平衡也用电离方程式表示,①须标明状态(s)、(aq),②一律用“”。
Al(OH)3(s)Al3+(aq)+3OH-(aq) (沉淀溶解平衡)
Al(OH)3Al3++3OH- (电离平衡)
2.影响沉淀溶解平衡的因素
(1)温度升高,多数溶解平衡向溶解的方向移动。
(2)加水稀释,浓度减小,溶解平衡向溶解方向移动。
(3)加入与难溶电解质构成微粒相同的物质,溶解平衡向生成沉淀的方向移动。
(4)加入与难溶电解质溶解所得的离子反应的物质,溶解平衡向溶解的方向移动。
总之,沉淀溶解平衡遵循勒夏特列原理。
[题组·冲关]
题组1 沉淀溶解平衡概念及特征
1.将一定量的硫酸钡放入水中,对此有关的叙述正确的是( )
A.硫酸钡不溶于水,硫酸钡固体质量不会改变
B.最终会得到BaSO4的极稀的饱和溶液
C.因为Ba2++SO===BaSO4↓很容易发生,所以不存在BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq)的反应
D.因为BaSO4难溶于水,所以改变外界条件也不会改变BaSO4的溶解性
【解析】 BaSO4不溶于水并不是绝对不溶,它存在溶解平衡,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到了BaSO4的饱和溶液即建立了动态平衡BaSO4(s)Ba2+(aq)+SO(aq),A、C项错误,B项正确;升高温度,BaSO4溶解度增大,D项错误。
【答案】 B
2.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡状态的说法中,正确的是( )
A.AgCl沉淀的生成和溶解不断进行,但速率相等
B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl-
C.升高温度,AgCl的溶解度不变
D.向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变
【解析】 AgCl固体在溶液中存在溶解平衡,所以溶液中有Ag+和Cl-,B错;升高温度,AgCl溶解度增大,C错;向平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl-),溶解平衡左移,AgCl溶解度减小,D错。
【答案】 A
3.下列关于沉淀溶解的说法正确的是( )
A.只有难溶电解质才存在沉淀
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