物理化学课件第一章 节 化学反应伴随的热效应.pptVIP

放热：表示产物的总焓值反应物的总焓值， ∑H（产物） ∑H （反应物）。 吸热：表示产物的总焓值﹥反应物的总焓值， ∑H（产物）﹥ ∑H （反应物）。 注意事项： 1.标明每种反应物和每种产物的聚集状态和晶形。 s – solid l = liquid g= gas aq＝aqueous C（石墨）和 C（金刚石） S（菱形）和 S（单斜） 2.标明反应温度和压力。 若不写温度，是指298.15 K 3.热化学方程式中的系数是计量系数，无量纲。 4. △H的单位是kJ·mol-1,此处mol的“基本单元”是指“方程式所表示出来的质点的特定组合”。因此，离开热化学方程式，只写△H值，毫无意义。 5.反应逆向进行时，△H绝对值相同，符号相反。 途径a, b不同,但始终态一样. 故功是过程量 Sublimation of CO2 体积功的一般形式 Expansion against constant pressure: 一般溶液中的无机反应，均属于这种情形也是我们在大一阶段的重点讨论对象。 Problem: Calculate the work done when 50g of iron reacts with hydrochloric acid in an open beaker at 25 ℃ Fe(s) + 2HCl(aq)→FeCl2 (aq) + H2(g) n＝50g/55.85 g/mol；（Ans. 2.2kJ/mol） E.过程Process与途径Path Process：IT IS A CHANGE OF A SYSTEM FROM ONE STATE OF EQUILIBRIUM TO ANOTHER 在条件改变时，体系的状态就会发生变化，这种变化称为过程 Path：SPECIFIC SERIES OF STATES THROUGH WHICH THE SYSTEM PASSES 实现过程的方式称为途径。 E.过程Process与途径Path（续） E.过程Process与途径Path（续） TYPES OF PROCESSES ? 等温过程ISOTHERMAL (CONSTANT TEMPERATURE) ? 等压过程ISOBARIC (CONSTANT PRESSURE) ? 恒容过程ISOCHORIC (CONSTANT VOLUME) ? OTHER (ISOENTHALPIC, ISOENTROPIC, ETC) 所谓ISO-，只是始终态（INITIAL AND FINAL STATES）相同，Path中有变化，否则就不是平衡态热力学了。 298 K，101.3 kPa 298K，506.5 kPa 375 K，101.3 kPa 375 K，506.5 kPa 恒温过程 途径(II) 恒压过程 途径 (I) 恒温过程 (I) 恒压过程 (II) 实 际 过 程 实际过程与完成过程的不同途径 F.热力学能Internal energy ，U 体系内部一切能量的总和称为体系的热力学能(U) 包括分子运动的动能，分子间的位能以及分子、原子内部所蕴藏的能量。 它不包括体系整体运动的动能及体系在外场中的位能。 具有广度性质的状态函数 1.1.2????????? 热力学第一定律(1st law of thermodynamics ) 在任何过程中，能量是不能自生自灭的，或者说任何过程中的总能量是守恒的。 q、w 状态（I） 状态 （II） U1 U2 U2 = U1 +q - w 热力学第一定律数学表达式： ΔU = U2 – U1 = q - w 一些特殊情况 一个体系既不作功，也不与外界发生热交换，则内能变化为零。即：DU＝q -w＝0 如果一个系统与环境不发生热交换，环境对其作功，则 q=0; ?U= -w 若体系只与环境发生热交换，而不作功，设从环境吸收q，即 w=0, ?U=q 一般情况下: ?U = q - w 例1: 某封闭体系在某一过程中从环境中吸收了50kJ 的热量，对环境做了30kJ的功，则体系在过程中热力学能变为： ΔU体系 = （+50kJ）-（30kJ） = 20kJ 体系热力学能净增为20kJ； 问题： Δ U环境= ？ 热力学能的物理意义 不是状态函数的w,q的差值是一个状态函数U, 是热力学第一定律的特点。 具有明确的物理意义—I