第1章 节 概论 稀土金属冶金 .pptVIP

第一章 概论;第一节 稀土元素的概念及其电子层结构;一、稀土元素的概念;;稀土元素的分组;稀土元素的原子半径和三价离子半径;表1-3 稀土元素的原子半径和三价离子半径;;La系收缩的后果;第二节 稀土元素发现史及稀土冶金简史;稀土元素英文名称;第三节 稀土金属及其主要化合物的性质;一、稀土元素的物理性质;;二、稀土元素的化学性质;与氧反应 室温下，空气中 La, Ce, Pr较快、Nd, Sm, Gd较慢 Ce的自燃性 [Ce→Ce2O3（密度小）→CeO2（密度大）] 180-200℃,空气中 迅速氧化并放出热量 生成物: CeO2, Pr6O11(4PrO2 · Pr2O3), Tb4O7(2TbO2 · Tb2O3) 及 RE2O3 与氢反应 吸氢反应： 随温度的升高而加快，当温度达250~300时，吸氢反应激烈进行，生成REHx(x=2~3） 在真空中加热1000以上又可以完全释放氢气 稀土氢化物性脆 应用：吸氢合金，稀土金属粉末的制取;与碳、氮反应 高温下稀土与碳、氮作用生成REC2和REN型化合物 稀土碳化物在潮湿空气中易分解，生成乙炔等碳氢化合物 碳化物能固溶在稀土金属中 与硫反应 与硫蒸汽作用生成RE2S3和RES 熔点高（1950℃），化学稳定性和耐蚀性强;与卤素作用 高于200℃时，稀土金属均能与卤素发生剧烈反应 RE+3/2X2 → REX3 作用强度由氟向碘递减 稳定性 REF3 → RECl3 → REBr3 → REI3 不水解 易水解 与金属元素作用 几乎能与大多数金属作用生成不同的金属间化合物 能与Mg,Al,Co,Ni,Cu,Fe常用金属形成多种化合物 如：储氢合金： LaNi5 ， 永磁材料：Sm2Co7, SmCo5 与碱金属及钙、钡均不生成互溶体系，与钨、钼不能生成化合物;三、稀土主要化合物的性质;稀土氧化物;制取 向稀土盐类溶液中加入碱金属（铵）氢氧化物溶液 组成 OH-/RE = 2.50~2.75，含碱式盐 碱性 随离子半径减小而减弱，沉淀pH值逐渐降低 分解 吸收二氧化碳:La(OH)3 的能力最强 Ce的特殊性 Ce(OH)3的还原性： Ce(OH)3 + O2 + H2O → Ce(OH)4 Ce(OH)4的氧化性: Ce(OH)4 + HCl → CeCl3 + Cl2↑;;;硫酸盐及其复盐;;硫酸复盐 制取： 碱金属或铵的硫酸盐加入到稀土硫酸盐溶液 组成： X RE2(SO4)3 · YMe2SO4 ·ZH2O （Me=K+, Na+, NH4+, Y/X=1-6) 溶解性： 难溶于沉淀剂的饱和溶液,溶解度按以下规律??（NH4)2SO4Na2SO4K2SO4 稀土分组 铈组 La, Ce, Pr, Nd, Sm ----难溶硫酸复盐 铽组 Eu, Gd, Tb, Dy ----微溶硫酸复盐 钇组 Ho, Er, Tm, Yb, Lu, Y ----易溶硫酸复盐 ;硝酸盐及其复盐;碳酸盐及其复盐;;草酸盐;;;磷酸盐;卤素化合物;氯化物 制取： 湿法： RECl3 ·nH2O（n=6,4,1,7) 干法： RECl3 [氯化剂----氯（加碳）、四氯化碳、硫的氯化物、氯化铵、氯化氢] 脱水：易水解产生 REOCl ( 氯化铵保护） 性质：白色固体，易溶于水和乙醇，易潮解 溴化物和碘化物 难以制备无水盐，且价格昂贵 特殊元素 四价铈：只有CeF4比较稳定 二价钐、铕、镱：可还原三价卤化物制得，其熔点、沸点较低，在水溶液中不稳定。;;稀土有机配合物;稳定性 轻稀土：随原子序数增加而递增 中、重稀土分三种情况： 1、原子序数增加，稳定性增加。如乳酸，-羟基异丁酸、NTA、EDTA等； 2、原子序数增加，稳定性基本不变。如HEDTA、乙酸、酒石酸及磺基水杨酸等 3、原子序数增加，稳定性减小。如DTPA、EEDTA。 钇配合物的稳定性 共价键——与Nd相近 离子键——Ho,Tm之间，但常前移 ;第四节 稀土元素及其化合物的用途;一、稀土在冶金工业中的应用;二、稀土在石油化工方面的应用;三、稀土在玻璃陶瓷工业中的应用;四、稀土在新材料方面的应用;稀土永磁材料;稀土荧光材料;五、稀土在其他领域中的应用;第五节 稀土冶金原料;;稀土元素的丰度值;稀土矿物;按稀土分配可分为两类： 1）完全分配型—铈磷灰石、钇萤石 2）选择分配型 -富铈组（氟碳铈矿、独居石、易解石） -富钇组（磷钇矿、褐钇铌矿）;稀土矿石和精矿;稀土矿精矿质量;我国稀土资源