第7章 节 芳香烃 有机化学环境 .pptVIP

NO2 Br COOH CH3 ③ 氧化、硝化 、溴化 ④ CH3 NO2 Br COOH 硝化、溴化 、氧化 CH3 Br CH3 溴化？ 注1：引入第三个基团时，前两个基团的定位作用一致更好。 KMnO4 COOH NO2 COOH HNO3 H2SO4 Br2/Fe NO2 Br CH3 KMnO4 HNO3 H2SO4 Br2/Fe CH3 NO2 Br COOH ？ ⑤ CH3 SO3H NO2 CH3 ⑥ CH3 NO2 COOH 磺化、硝化 注2：定位作用不矛盾的前提下，一般先对位，后邻位。 NO2 CH3 SO3H CH3 SO3H NO2 CH3 H2SO4 100℃ HNO3 H2SO4 H2O H+, △ KMnO4 硝化、氧化? 注3：利用–SO3H占据对位的方式，可提高邻位产物产率 4、芳烃亲电取代反应的动力学控制和热力学控制 CH3 SO3H CH3 SO3H CH3 H2SO4 0℃ 43% 53% 100℃ 13% 79% 速率 控制 平衡 控制 CH3 0℃,CH3Cl AlCl3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H3C 100℃ AlCl3 速率控制 平衡控制 基团越大 影响越大 总结 1、记住两类定位基的顺序 2、应用定位规律排列反应难易 3、应用定位规律选择合适的合成路线 ⑴引入第三个基团时，前两个基团的定位作用一致更好。 ⑵定位作用不矛盾的前提下，一般先对位，后邻位。 ⑶利用–SO3H占据对位的方式提高邻位产物产率。 1、以苯和乙烯为原料合成 2-硝基-4-磺基苯甲酸 (2) 1-乙基-2-溴苯 (3) 1,1-二苯基乙烷 作业 2、将下列化合物按环上发生亲电取代反应的活性排序 NO2 NO2 Cl OCH3 O- NO2 NH2 A B C D E F G 2、萘的亲电取代反应 1、多环芳烃的分类 3、一取代萘的定位规律 4、非苯芳烃的判断(休克规则的应用) 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录 要点复习 在下述两题中，各选择一条更好的合成路线。 -Br CH3 Br2/Fe H2SO4 H2SO4 CH3 SO3H Br2/Fe KMnO4 COOH COOH Br2/Fe CH3 SO3H -Br CH3 CH3 CH3 COOH COOH -Br ? ? -Br CH3 Br2/Fe KMnO4 CH3 多环芳烃 稠环 联苯 多苯代脂 萘 蒽 菲 -CH2- -CH- 二苯甲烷 三苯甲烷 HNO3 H2SO4 –NO2 –NO2 O2N– HNO3 H2SO4 √ 反应发生在哪个环上？什么位置？ 4,4?-二硝基联苯 （一）萘的结构和性质 1、萘的结构 0.140 0.140 1 2 3 4 5 6 7 8 ?位—1,4,5,8 ?位—2,3,6,7 OH ?-萘粉 –OH ?-萘酚 ——十个C均为sp2杂化 萘的平均化效果不如苯(共振能： 255.2＜2×150.7)，加成、氧化、取代都比苯容易。 共振式： 0.142 0.137 0.139 《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第十四讲 返回首页 2、苯环侧链上的反应 1、苯环的整体稳定性 3、苯环上亲电取代反应历程 4、一取代的反应试剂、条件、产物 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 返回总目录 要点复习 1、共轭加成的实质是p-?共轭正碳离子的重排 2、双烯合成的原料选择：双烯体连供电基团，亲双烯体连吸电基团，反应较易发生。 CH2–CH–CH=CH2 H + 3 2 1 CH2–CH=CH–CH2 H + 3 2 1 + + 或 3、库切罗夫重排 —C＝C— OH H—C—C— O (烯醇式) (酮式) 第7章 芳 烃 芳性 单环芳烃 多环芳烃 非苯芳烃 –CH3 –CH=CH2 - 环戊二烯 负离子 稠环 休克尔规则 √ 联环 -CH2- 多苯 代脂 组成——高度不饱和(C6H6) 性质——易取代，不易加成、氧化 离域式 ≡ 共振式 …… + - 一、单环芳烃的化学性质 1、加成和氧化 ——苯环的稳定性、完整性 Ni 3H2 ?H=-208.4 ?H=-119.7