美军对聚氨酯软体储油罐老化机理的分析.pdfVIP

美军对聚氨酯软体储油罐老化机理的分析 文邦伟 软体储油罐是由双面覆胶的宽幅胶布粘接而成的枕形储油容器。由于它与钢质储油罐相比具有重量 轻、运输体积小、不易产生爆炸气体等优点，被世界各国军队广泛用于战时临时储存液体燃料。在民用领 域也能见到大量的软体储油罐。如储存钢质储油罐清洗时倒出的油、储存变压器油和各种化学介质等。 传统的软体储油罐是由织物增强的丁腈橡胶布粘合而成的。由于聚氨酯弹性体具有耐油、耐臭氧、耐 低温、强度高等特点，被许多厂商用作军用软体储油罐的生产材料。美军从 70 年代初开始，就大量装备 这种聚氨酯型软体储油罐，并在多次军事行动中使用。实践证明这种软体储油罐比传统的丁腈橡胶型软体 储油罐具有更好的可操作性。 应用于软体储油罐的聚氨酯胶布严格按美军军用规范进行了测试，但在野外储油时它们却过早地老化 了。这种老化在美军在巴拿马储存柴油罐上发生的尤其频繁，表面特征是罐体接缝开裂、渗油，其原因是 接缝处胶层从增强基布上脱落，最后使接缝分层、开裂。分层是弹性体老化的结果。同时发现，只有用聚 酯型聚氨酯材料生产的油罐软体有此现象，聚醚型聚氨酯材料生产的软体油罐未发现明显的接缝老化迹 象。于是美军贝尔沃研究、发展、工程中心—橡胶和胶布研究组的成员对此现象进行了分析研究，并进行 了充分的试验，找出了软体储油罐罐体渗漏的原因。 众所周知，酯型聚氨酯具有极好的耐油和较高的物理机械性能，但其耐水解性能和耐紫外线辐射性能 欠佳。为了提高酯型聚氨酯的耐水解性能，在合成聚氨酯时加入了一定量的水解稳定剂。经过这种处理的 酯型聚氨酯，其耐水性能能满足一般的使用要求。目前用于酯型聚氨酯的水解稳定剂只有一类即聚碳化二 亚胺。研究人员猜想这种添加剂可能被柴油溶解掉，留下的仅仅是不含水解稳定剂的酯型聚氨酯。接下来 的试验正是围绕这一猜想展开。 为了判定是否发生了配合剂抽提现象，第一步试验是判定燃料是否溶解了配合剂。研究人员将聚碳化 二亚胺放进分别盛有丙酮、水、两种柴油、喷气燃料的五个小瓶中，结果表明水解稳定剂完全溶解在两种 柴油和喷气燃料中，因此猜想聚碳化二亚脓这种配合剂应该不和弹性体相连，即以游离态存在于混合好的 聚氨酯中，当它接触到柴油等燃料时被其溶解并从胶层中带走。 表 1 试验条件 1 在 71℃水中老化。 2 在室温柴油中老化。 3 在室温柴油中抽提 14 天，接着浸入 71℃水中按指定时间老化。 4 在 71℃柴油中老化。 5 在71℃它柴油中抽提14天，接着浸入71℃水中按指定时间老化。 6 在室温汽油中老化。 7 在室温汽油中抽提 14 天，接着浸入 71℃水中按指定时间老化。 8 在 71℃汽油中老化。 9 在 71℃汽油中抽提 14 天，接着浸入 71℃水中按指定时间老化。 在进行了一些小样试验后研究人员选取 4 种酯型聚酯氨用于试验室试验。第一种是不含任何添加剂的 纯酯型聚氨酯(简称 PU—1)，第二种是只含有少量水解稳定剂的纯酯型聚氨酯(PU—2)，第三种是含有较多 水解稳定剂的纯酯型聚氨酯(PU—3)。第四种是实际用于软体油罐生产的酯型聚氨酯材料，里面不仅含有 较多的水解稳定剂，还含有其它防老剂以及加工助剂(PU—4)。试验选择了柴油、汽油和水作为试验介质， 选择了 9 种试验条件(见表 1)。在水中浸泡的试验周期分别为 14 天、28天和 42 天。试验温度为室温和 7l ℃高温。试验采用标准哑铃片，采集了拉伸强度、断裂伸长率、拉伸强度保持率和伸长率保持率测试 值。 试验结果表明除一些特例外，所有胶料都呈现出拉伸强度降低的趋势。一些试样在试验初期呈现出拉 仲强度有轻微的增长，但最终还是呈现出拉仲强度比原始值低。试验初期断裂伸长率有增长的趋势，但在 大部分试验周期中直至试验结束，伸长率都是下降的。伸长率的初始增长归因于胶料中增塑剂的流动，接 下来老化进程导致分子链断裂，减弱了弹性体的骨架，直接体现于伸长率