第9章 节 醇、酚、醚 有机化学环境 .pptVIP

《有机化学》教学课件(76-04-1.0版)—第二十讲 返回首页 开始讲课 复习 本课要点 总结 作业 3、分子内和分子间脱水反应 1、醇的物理性质 4、正碳离子的扩环重排 2、伯仲叔醇的鉴别 5、氧化和脱氢反应 返回总目录 1、SN1的特点——正碳离子重排、得到外消旋产物。 叔卤代烃易按SN1反应。 3、卤代烃消除一般按E2历程进行，个别情况按E1反应，有正碳离子重排。 要点复习 CH3 CH3–C–CH2–Br CH3 C2H5OH KOH CH3 CH3–C＝CH–CH3 2、SN2的特点——产物构型反转。 CH3X易按SN2反应。 第9章 醇、 醚 、酚 (水) H–O–H R (醚) R–O–R′ (酚) Ar–O–H (醇) R–O–H 一、醇、醚、酚的分类 二、醇、醚、酚的物理性质 三、醇的化学性质 Ar R′ R 四、醇的制备和重要的醇 五、醚的化学性质和制备 六、酚的化学性质和制备 一、醇、醚、酚的分类 (醚)R–O–R′ (酚)Ar–O–H (醇)R–O–H 按 –OH 一元醇 多元醇 按R– 饱和醇 不饱和醇 芳醇 RCH2–OH R2CH–OH R3C–OH 伯醇 仲醇 叔醇 乙二醇 CH2CH2 OH OH CH3–O–CH3 甲醚(单醚) C2H5–O–CH3 甲乙醚(混醚) –OCH3 苯甲醚(芳醚) –OH –OH OH 苯酚 ?-萘酚 ?-萘酚 CH3–OH 甲醇 CH2=CH-CH2OH –CH2OH 苄醇 烯丙醇 CH2=CH-OH –OH ？ 二、醇、醚、酚的物理性质 2、醚 3、酚 1、醇 ⑴沸点高：乙烷(-88.2oC)；甲醇(64.7oC ) 原因：分子间形成氢键 O–H R O–H R O–H R 原因：与水形成氢键 ⑴沸点不高：甲醚(-25oC)；乙醇(78.3oC ) ⑵水溶性大：乙醚(7.9)；丁醇(8.0 ) O–H R O–H R O–H H 原因：分子间不能形成氢键，可与水形成氢键 O–H H O–R R O–R R 沸点高(多为固体)，微溶于水。 R越大，越不利于生成氢键。 ⑶结晶醇：CaCl2·6C2H5OH ⑵水溶性大：甲乙丙醇(∞) 分子质量： 30 32 2、生成卤代烃的反应 （1）与HX作用 R–OH + HX R–X + H2O 反应活性：烯丙醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＜CH3OH OH- H+ R OH2 δ+ X δ- ［ ］ X- 烯丙醇、叔醇、仲醇一般按SN1反应 大多数伯醇一般按SN2反应 R－X -H2O 338.9 284.5 213.4 359.8 C－O C－Cl C－Br C－I R–OH + H+ R–OH2 + ①反应历程：亲核取代(酸性条件催化) X- R－X SN1： SN2： R–OH2 + R–OH2 + R+ -H2O (H2O作为离去基团) SN1 SN2 CH3–CH=CH–CH2 + H+ -H2O CH3–CH–CH=CH2 + H+ -H2O 练习3：从反应机理解释，为什么2-丁烯-1-醇和3-丁烯-2-醇与HBr作用，得到相同的产物？ CH3–CH=CH–CH2 OH CH3–CH–CH=CH2 OH Br Br HBr 烯丙基 正碳离子 重排 CH3C–CH2OH CH3 CH3 HBr CH3C–CH2Br CH3 CH3 CH3C–CH2–CH3 CH3 Br + CH3C–CH2 + CH3 CH3 CH3C–CH2–CH3 CH3 + 1,2-甲基迁移 (次) (主) 练习2：从反应机理解释 + –OH2 -H2O ②应用——鉴别伯仲叔醇 卤化氢的反应活性：HI＞HBr＞HCl (CH3)3C–OH CH3CH2CHCH3 OH CH3CH2CH2CH2 OH 20℃,10min HCl/ ZnCl2 CH3CH2CHCH3 Cl + H2O △ HCl/ ZnCl2 CH3CH2CH2CH2 Cl + H2O 20℃,1min HCl/ZnCl2 (CH3)3C–Cl + H2O 叔丁醇 仲丁醇 正丁醇 C4H9–I + H2O △ C4H9–OH 正丁醇 + HI + HBr + HCl H2SO4, △ C4H9–Br + H2O ZnCl2, △ C4H9–Cl + H2O 卢卡斯试剂 原因：RCl不溶于水 混浊 ——适用于4-6个C的醇 二苯 C6H5 C6H5 (二)甲 CH3 CH3 （2）与卤化磷作用 R–OH + PI3 R–I