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含有氧化铁水溶性聚苯胺复合材料合成及铁磁性研究 　　【摘要】水溶性导电聚苯胺复合材料含有纳米级的γ-Fe2O3磁性粒子，这种材料可由化学方法合成。复合的PAOABSA材料的铁磁性随反应溶液的PH值、共聚物的磺化度和FeCl2溶液浓度而变化。 　　【关键词】聚苯胺；γ-Fe2O3；铁磁性；纳米材料 　　 　　聚苯胺（PANI）作为一种古老的、典型的导电高分子而受到关注，这是由于它多样的结构、在空气中的稳定性。特殊的掺杂机理、能在各种溶剂中溶解以及在技术中的应用，然而最近PANI由于起铁磁性能而倍受关注。通过引入不同种类的酸到高分子链上来合成的水溶性导电聚苯胺，是一种能符合上述要求的好的选择，是因为它能在水溶液中溶解。现在一种新型的水溶性共聚物PAOABSA（苯胺和氨基苯磺酸的聚合物）已通过化学聚合方法聚合得到了。我们发现PAOABSA共聚物不仅有可调节的磺化度（硫和氮的比例），而且在室温可表现出高的导电率（约为3.4s/cm）。因此用Wan et al.提出的方法来合成含有铁磁性氧化铁的PAOABSA复合材料是非常有意义的。 　　1.实验过程 　　具有不同磺化度的PAOABSA复合材料可用先前介绍的方法来合成，典型的合成过程如下：先将0.1gPAOABSA粉末溶解在50ml含有1mol/lNaOH的溶液中，搅拌8h使其完全溶解。调节溶液PH值至12，立即有沉淀出现，继续搅拌2h。反应结束后将混合液过滤，蒸馏水洗涤并在真空中干燥24h。PAOABSA共聚物的磺化度、反应溶液的PH值和FeCl2溶液的浓度对铁磁性的影响已经有所研究。为了弄清楚铁磁性是怎样产生的，我们用元素分析、FTIR、XPS和x-射线衍射法来研究其结构。 　　2.结果与讨论 　　2.1 铁磁性 　　为了获得由Wan et al.提出的方法合成具有铁磁性繁荣聚苯胺复合材料，我们必须按照上述的制备条件去合成。另外我们发现PAOABSA共聚物的磺化度是影响材料物理和化学性能的一个很重要的因素，如在水溶液中的溶解度、在室温下的电导率、磁化率以及PAOABSA共聚物和多孔硅杂和的精馏行为。 　　首先在PH=8时磺化度对材料铁磁性的影响可以测量得到（见表1），我们可以看出饱和磁性（Ms）和材料的磺化度无多大关联。当材料的磺化度从0.15变为0.36时，Ms只在3.36-4.08eum/g之???，这有可能是因为PAOABSA中Fe元素的含量没有发生改变。因此磺化度为0.30的PAOABSA共聚物可用来考查反应条件的不同所产生的影响，例如PH值、FeCl2的浓度。实验发现PAOABSA复合材料的铁磁性受溶液PH值的影响非常大（见图1），相关数据（见表2）。从表中我们可以看到升高PH值可大大增强此种材料的Ms，最大的饱和磁性大约可达33.2eum/g，这比Fe3O4掺杂的聚苯胺复合材料的Ms要高（Ms=20eum/g）。由元素分析得出随着PH值的升高材料中Fe元素的含量也在升高，这和以下的实验得出的结论是一致的：PH=8时，将FeCl2溶液加入到由1mol/lNaOH和PAOABSA所组成的混合溶液中沉淀立即出现，混合溶液的颜色由蓝变浅，这说明由于掺杂了氧化铁使PAOABSA共聚物变重而沉淀下来。当PH=12时，尽管还存在有沉淀，但混合溶液却变回了蓝色，这说明一些PAOABSA共聚物仍存在于反应溶液中而没有随氧化铁沉淀下来，这和通过x-射线衍射得出的结论一致。在衍射图中，聚苯胺在2Θ=19°时的特征峰在不断变小，并随着PH值的升高而逐渐消失。因此一方面随着溶液PH值的升高，Fe元素的含量升高从而使PAOABSA复合材料的饱和磁性增加。而另一方面PH值的升高对滞后（Hc）没有影响，这点和从Fe3O4掺杂聚苯胺复合材料中得出的结论是一致的。这可能是因为材料中的γ-Fe2O3磁性粒子是纳米级的缘故，这点将在后面作详细的讨论。 　　对于给定的溶液PH值（PH=8），我们发现FeCl2溶液的浓度也对PAOABSA复合材料的磁性能有影响。例如：FeCl2浓度增加，饱和磁性也相应增加。但是FeCl2的浓度对滞后线却无影响（Hc=0），见表3。和上面讨论PH值对材料磁性能的影响时的结果是一致的，随FeCl2浓度增加Fe元素的含量增大是材料的磁性增强。 　　2.2 铁磁性能的产生 　　如上所述，PAOABSA的磁性可归纳如下：（1）Ms和溶液PH值、FeCl2浓度息息相关，都是由于材料中Fe元素的含量升高的缘故，和PANI-Fe3O4复合材料一致。（2）Ms和材料的磺化度无多大关联。（3）在本文的研究中所有样品的Hc=0，这也和PANI-Fe3O4复材中的研究结果一致。为了研究复合材料铁磁性的产生，我们通常用元素分析、FTIR、XPS和x-ray衍射法来表征复合材料的结