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第十二章 酸碱滴定法 12.1 酸度对弱酸碱型体分布的影响 预备知识* 酸（碱）型体分布及型体分布图* 醋酸的型体分布图 氢氟酸的型体分布图 磷酸的型体分布图 滴定反应常数* 酸度对水溶液中弱酸（碱）型体分布的影响 弱一元酸碱型体分布与介质酸度的函数关系 弱多元酸的型体分布函数 草酸的型体分布图 酒石酸的型体体分布图 例12-1 计算pH=4.00时，HAc的浓度为0.10 mol·L-1的溶液中，HAc和Ac-的分布分数和平衡浓度。 质子条件和弱酸水溶液酸度计算* 水溶液中的三大平衡举例* 质子条件式的求法* 质子条件式的推导* 写出弱二元酸H2B水溶液的PBE* 两性物质的PBE* H2PO4- 的PBE* 弱一元酸水溶液氢离子浓度的精确式* 一元弱酸酸度计算的近似处理 多元弱酸和两性物质的酸度计算 例12-3 用0.20 mol·L-1 NaOH滴定0.20 mol·L-1 H3PO4，计算各化学计量点pH。 12.2 酸碱指示剂 甲基橙和酚酞变色原理 12.2.1指示剂的变色范围 12.2.3 混合酸碱指示剂 12.2.2 使用酸碱指示剂的注意事项 12.3 酸碱滴定法原理 滴定曲线 1 滴定曲线 2 滴定曲线 3 滴定曲线 4 滴定曲线 5 滴定曲线 6 滴定曲线 7 酸碱滴定法研究的内容 强酸强碱滴定的特点 强酸强碱滴定过程中溶液pH值的变化规律 强碱滴定强酸的滴定突越 强碱滴定强酸的滴定曲线 强酸滴定强碱的滴定曲线 浓度对突越范围的影响 一元弱酸（碱）的滴定 c(NaOH)= 0.1000 mol·L-1的NaOH标准溶液滴定V(HAc)= 20.00 mL，c(HAc)= 0.1000 mol·L-1的醋酸， c0, V0, c, V分别代表c(HAc), V(HAc), c(NaOH), V(NaOH)。 强碱滴定弱酸的滴定突越 强碱滴定弱酸的滴定曲线 影响强碱滴定弱酸的因素 用c(NaOH)=0.1mol·L-1的NaOH标准溶液能否滴定c(KHC8H4O4) =0.1 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾? 应选何种指示剂? 强酸滴定弱碱 混合酸（碱）滴定* 强碱滴定混酸 混合酸碱滴定的判据 多元弱酸（碱）的滴定 多元弱酸的滴定 磷酸的滴定曲线 多元弱碱的滴定 12.4 酸碱滴定法的应用 酸碱标准溶液的配制和标定 盐酸的标定 NaOH的标定 酸碱滴定法的应用实例 食醋总酸量的测定 铵盐中氮含量的测定1 铵盐中氮含量的测定2 有机物中全氮量的测定 混合碱的测定 烧碱中NaOH和Na2CO3的测定 纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定 酸碱滴定中CO2的影响 本章小结 质子条件式的推导 弱二元酸H2B水溶液的PBE 弱一元酸水溶液氢离子浓度的精确式 酸度计算的近似处理 多元弱酸的酸度计算 酸碱指示剂 酸碱滴定法研究的内容 一些重要判据 多元弱酸的滴定 邻苯二甲酸氢钾：KHC8H4O4, M=204.22 H2O + KNaC8H4O4 = NaOH + KHC8H4O4 滴定终点pH值：9.0 指示剂：酚酞 食醋总酸量的测定 氮含量测定 混合碱的测定 食醋的主要成分是醋酸（ Ka θ=1.8×10-5 ），还含有其它弱酸，只要强度足够大，可被NaOH同时滴定，指示剂为酚酞。总酸量通常以醋酸的质量浓度ρ（HAc）表示。样品的预处理包括稀释和脱色等操作。 1）蒸馏法 铵盐与NaOH共沸 过量盐酸吸收 NaOH标准溶液返滴定 铵盐与NaOH共沸 硼酸吸收 HCl标准溶液返滴定 Ka θ(NH4+)=5.6×10-10 Kb θ(H2BO3-)=1.7 ×10-5 NH4H2BO3 = H3BO3 + NH3 H3BO3 = H+ + H2BO3- 2）甲醛法 适用于NH4Cl, (NH4)2SO4, NH4NO3等强酸盐 原理： 6H2O + 3H+ + (CH2)6N4H+ = 6HCHO + 4NH4+ pKa θ(CH2)6N4H+=5.13 克氏（Kjeldahl）法 试样+浓硫酸 CuSO4或汞盐 Δ NH4+ 蒸馏法测定氮含量 烧碱中NaOH和Na2CO3的测定 纯碱中Na2CO3和NaHCO3的测定 双指示剂法 称取一定量的试样m, 先用酚酞做指示剂，以HCl标准溶液滴定至红色消失，消耗体积V1(mL)。然后加入甲基橙，继续用HCl滴定至橙红色，记下所用体积V2(mL)。 NaOH Na2CO3 NaCl NaHCO3 H2O, CO2 HCl HCl V V2 V1 加酚酞 加甲基橙 甲基橙变色 氯化钡法 NaOH Na2CO3 加甲基橙 NaCl H2CO3 V1 NaOH Na2CO3 加BaCl2 NaCl BaCO3 V2 酚酞 Na2CO3 NaHCO3 NaHCO3 NaHC