第九章-常见非金属元素及化合物-.pptVIP

第四节 氮和磷 一、通性： 氧化数为+5的化合物在酸性介质中显示强氧化性，特别是HNO3和铋酸盐，但在碱性介质中氧化性较弱； 氧化数为+3的化合物在酸性介质中除HNO2具有明显氧化性和亚磷酸及其盐为强还原剂外，其它均为弱还原剂. 除了单质磷无论在酸性还是碱性介质中均可发生歧化反应外，其它单质均不易歧化。 氧化数为-3的化合物除NH3、NH4+是弱还原剂外其它均为强还原剂。 二、氮及其化合物 （一）成键特征：1、形成N3-离子：Li3N、Ca3N2，易水解 2、形成共价化合物： NH3 3、配位键：[Ag（NH3)2]+ (二)氢化物 1、氨： 物理性质：溶解度大、电离度小，弱碱性。 化学性质： NH3中N有孤对电子，显碱性，可形成配位化合物； 有三个活性氢，可以发生取代反应： 氧化还原反应：2NH3 (g) +3CuO (s) =N2(g)+3Cu(s)+3H20 4NH3 (g) +3O2 (s) =2N2(g) +6H2O 3Cl2+ 2NH3 =N2 + 6HCl 2、铵盐：NH4+与碱金属离子是等电子体，其半径与K+、Ru+接近，其性质与碱金属离子相似，除高氯酸铵和酒石酸氢铵外，多数铵盐易溶于水。 特性：分解： NH4+ +OH- =NH3 + H2O 水解：NH4+ + H2O=NH3 + H3O+ 热稳定型：NH4Cl=NH3 + HCl （三）氮的含氧化物 1、氧化物：N2O（笑气）、NO、N2O3、 NO2（红棕色）、 N2O5。除N2O外所有氮的氧化物均有毒， 2、亚硝酸及其盐： 以此可鉴定K+、Co2+或NO2- 3、硝酸及其盐 结构：SP2杂化 HNO3分子 NO3－离子 性质： 高温或光照分解：4HNO3=4NO2+2H2O+O2 氧化性：可将除Cl、O外的非金属氧化得到相应的酸和NO： 2HNO3+S=H2SO4+2NO 硝酸还可与除金、铂外的所有金属反应，铝、铁、镉、钙等金属可溶于稀硝酸，在冷的浓硝酸中钝化而不溶。随着硝酸的浓度增加，其还原产物依次为NH3、NO、NO2。 4HNO3(浓)+Cu= Cu(NO3)2+2 NO2+ 2H2O 8HNO3(稀)+3Cu= 3Cu(NO3)2+2 NO+ 4H2O 8HNO3(较稀)+3Zn= 3Zn(NO3)2+2 N2O+ 4H2O 10HNO3(极稀)+ 4Zn= 4Zn(NO3)2 +NH4NO3+ 3H2O 王水：浓盐酸：浓硝酸=3:1 Au+ HNO3+4HCl= H[AuCl4]+NO+ 2H2O 硝酸盐：易溶于水，受热易分解，分解产物各不相同。 2NaNO3=2NaNO2+O2，ⅠA、ⅡA金属的硝酸盐； 2Pb(NO3)2=4NO2+O2+2PbO，Mg~Cu之间金属的硝酸盐 2AgNO3=2NO2+O2+2Ag，Cu以后金属的硝酸盐 三、磷及其化合物 （一）单质磷： 白磷：无色透明晶体，剧毒，不溶于水易溶于CS2。 白磷应存于水中以隔绝空气。 红磷：不溶于水也不溶于CS2 ，无毒，能被 硝酸氧化成磷酸，与KClO3摩擦着火甚至爆炸。 （三）磷的氢化物 PH3（膦）为三角锥结构，无色剧毒气体。具有强还原性： 纯膦不自燃，在空气中燃烧： PH3+2O2=H3PO4 膦与卤素生成卤化膦，水解： PH3+HI= PH4I PH4I +H2O= PH3+H3O++I- （四）磷的含氧化合物 1、P4O6: P4O6 +6H2O(冷)=4H3PO3 P4O6 +6H2O(热)= PH3+ 3H3PO3 P4O10: P4O10 + 6H2SO4=6SO3+4H3PO4最强的干燥剂之一 AgNO3 HgCl2 CuCl2 NiCl2 2. 磷的含氧酸及其盐 结构： 性质：一元中强酸 =1.0×10-2 强还原剂 Ag Hg Cu Ni （1）次磷酸（ H3PO2）及其盐 结构： 性质：二元中强酸 强还原性 (2) 亚磷酸 (H3PO3)及其盐 结构： 性质：三元中强酸 特性：脱水缩合后形成焦磷酸、聚磷酸、(聚)偏磷酸 磷酸盐包括磷酸一氢盐、二氢盐和正盐，所