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表面张力 如果在金属线框中间系一线圈，一起浸入肥皂液中，然后取出，上面形成一液膜。 (a) 由于以线圈为边界的两边表面张力大小相等方向相反，所以线圈成任意形状可在液膜上移动，见(a)图。 如果刺破线圈中央的液膜，线圈内侧张力消失，外侧表面张力立即将线圈绷成一个圆形，见(b)图，清楚的显示出表面张力的存在。 (b) 表面张力示意： 第31页/共56页 表面张力 表面张力方向示意 平液面 弯曲液面 第32页/共56页 表面张力 式中L为液膜边缘长度，因为液膜有两个故取系数2。 表面张力是单位长度上的作用力，单位是N/m。 1. 外力F与液膜边缘的长度成正比，比例常数与液体表面特性有关，以σ表示 ，称为表面张力，即： 第33页/共56页 表面张力 在图2-1中，设在F力作用下金属丝移动dx的距离，则所做的功为： 但2L*dx等于液膜的面积增量dA,所以: 将上式形式改写成如下形式： 第34页/共56页 表面张力与表面能 表面张力也可以理解为系统增加单位面积时所需做的可逆功，单位为J/m2，是功的单位或能的单位。所以σ也可以理解为表面自由能，简称表面能。 表面功：温度、压力和组成恒定时，可逆使表面积增加dA所需要对体系作的功，称为表面功。用公式表示为： 第35页/共56页 表面张力 例：20℃时汞的表面张力为4.85×10-1 Jm-2，求在此温度及101.325 kPa 的压力下，将半径1mm的汞滴分散成半径10-5 mm的微小汞滴，至少需要消耗多少功？ 第36页/共56页 表面张力 解：已知：σ＝4.85×10-1 Jm-2 r1=1mm, r2=10－5 mm 第37页/共56页 2.2 表面张力的热力学定义 热力学第一定律告诉我们可逆条件下生成单位表面时内能的变化: 系统功包括膨胀功和表面功: 由热力学第二定律，dQR=TdS，得： 第38页/共56页 2.2 表面张力的热力学定义 根据焓：H=U+pV,自由能：F=U-TS自由焓：G≡H-TS微分得： dH=dU+PdV+VdP dF=dU-TdS-SdT dG＝dH-TdS-SdT 导出表界面张力的热力学方程： 第39页/共56页 2.2 表面张力的热力学定义 由此四个热力学基本方程可以得出表界面张力的热力学定义为： 由于经常在恒温、恒压下研究表面性能，故常用下式表示： 由能量守恒定律，外界所消耗的功存储于表面，成为表面分子所具有的一种额外的势能，也称为表面能。 广义表面自由能的定义：保持相应的特征变量不变，每增加单位表面积时，相应热力学函数的增值。 第40页/共56页 三、表面自由能(surface free energy) 狭义的表面自由能定义： 1J·m-2=1 N· m · m-2=1 N·m-1 σ的物理意义——（1）表面自由能(surface free energy) 狭义表面自由能的定义：保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号σ表示，单位为J·m-2。 第41页/共56页 三、表面自由能(surface free energy) 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，用?σ 表示，单位是N·m-1。 σ的物理意义——（2）表面张力（surface tension） 相同点： 数值相同，量纲相同。 不同点： 物理意义不同，单位不同。 表面张力与表面Gibbs自由能的异同 由于分子在体相内部与界面上所处的环境是不同的，产生了净吸力。而净吸力会在界面各处产生一种张力。 第42页/共56页 2.2 表面张力的热力学定义 令Gs为单位面积的自由焓，简称比表面自由焓，A为总表面积，则总表面自由焓为： G=GsA 代入式（2-11）可得： 第43页/共56页 2.2 表面张力的热力学定义 对纯液体： 因此： 单组分液体的表面张力等于比表面自由焓： 第44页/共56页 例：试求25℃，质量m＝1g的水形成一个球形水滴时的表面自由能E1。若将该水滴分散成直径2nm的微小水滴，其总表面能E2又是多少？（已知25℃时水的比表面自由焓Gs为72×10-3 J*m-2) 第45页/共56页 解：设1g水滴的体积为V，半径为r1，表面积为A1，密度为ρ,则： 第46页/共56页 （2）若分散成r2＝1nm的水滴N个 第47页/共56页 2.3 Laplace方程 表面弯曲的液体在表面张力作用下受到一定的附加压力，附加压力的大小总是指向曲率中心 附加压力