第一章紫外光谱UltravioletAbsorptionSpectrometry（UV）.PDFVIP

第一章 紫外吸收光谱 Ultraviolet Absorption Spectrometry （UV ） 摘要：紫外光谱涉及电子在分子轨道上的跃迁 以及各种跃迁对应的吸收带对结构的依赖关 系。虽然紫外吸收带的数目少，峰宽且平，对 结构的敏感性差，但作为辅助方法，在结构测 定中仍很有用途。紫外光谱中总结的一些经验 规律可用于推断共轭系统及发色团的存在，或 用于验证用其它方法推演的结构。紫外分光光 度计应用广泛，是常规测试仪器之一，操作简 单，方便易行。 一 基本原理 紫外区 可见光区 红外区 区 线 远紫外区 射 近紫外区 紫蓝绿黄橙红近红外中红外远红外 λ X 4nm 200nm 400nm 800nm 1000μm 0.8μm 2.5μm 50μm 紫外吸收光谱 可见吸收光谱 （外层电子跃迁） 红外吸收光谱 （外层电子跃迁） （分子振动和转动） 远紫外区又称真空紫外区：许多物质（如：潮气－H O，O ， 2 2 N 及CO 等）都能在这一段电磁波产生吸收。因此，在远紫外 2 2 区测量样品时，必须将仪器的光路系统抽成真空以排除干扰。 近紫外区又称石英区：玻璃等光学元件有吸收。有关光学元件 不能用玻璃制作，而用石英制品。 1. 能级跃迁 电子能级间跃迁的同 时，总伴随有振动和 转动能级间的跃迁。 即电子光谱中总包含 有振动能级和转动能 级间跃迁产生的若干 谱线而呈现宽谱带。 2. 光的吸收定律 （Beer-Lambert law ） c I I 0 ⋅ =⋅ I lg c lε A 0 I l I I T 或 %T =× 100 I 0 I 0 c: 被测溶液的摩尔浓度； l:样品池的厚度（cm ）； I :入射光强度；I ：透射光强度；A ：吸收度(absorbance)； 0 ε：摩尔吸光系数(molar absorptivity)；T：透射率(transmittance)； 3.谱图的表示法 • 紫外光谱图就是通常绘制的紫外吸收曲线。 • 纵坐标为吸收强度； • 横坐标常用波长（λ）表示； • 紫外吸收曲线的峰称为吸收峰，峰顶对应的 波长称最大吸收波长（ λmax ）； • 吸收峰的位置、强度和形状是鉴定化合物的 标志。 菲的紫外吸收光谱（P 2 ） 4 ．UV吸收光谱的有关术语 1. 发色基(chromophore) ：最有用的紫外—可见光谱是由 ＊ ＊ π→π 和n→ π 跃迁产生的。这两