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第三章聚合物流动
表3-2 高剪切毛细管流变仪的计算公式 R -毛细管半径cm △P -作用在柱塞上的压力施加的力除以柱塞的面积Pa L -柱塞长度cm Q -熔体流速cm3/s 参数意义 表观粘度 绝对粘度 粘度/Pa. s 剪切速率/s-1 最大剪切力/Pa 非牛顿流体 牛顿流体 由于聚合物熔体在挤出流动过程中存在着弹性效应、热效应、壁面滑移以及流动过程中的压力降等因素使得实验结果与理论值发生偏差。见图3-18。为此对计算结果有必要进行校正。 1 2 3 4 5 6 7 8 图3-18 各种效应的影响 1-理想流体; 2-动能损耗; 3-末端效应; 4-弹性能 5-湍流; 6-入口压力损失 7-热效应; 8-壁面滑移 1、压力降影响的校正 由于流体由大直径的料筒进入小直径的毛细管产生大的压力降,此压力降将大于在毛细管中作稳定流动时的压力降。增加长径比可减少压力降的影响。见图3-19 毛细管的L/D0 表观粘度 0.3 0.2 0.1 0 0.05 0.04 0.03 0.02 0 40 80 120 图3-19毛细管的L/D0对聚苯乙烯表观粘度的影响 182℃ 220℃ 2、热效应影响的校正 在高剪切速率下,熔体粘滞流动中能量会消散为热,由于聚合物熔体导热性差,热量不易及时排除而导致熔体温度升高、粘度降低。在毛细管很细时,由于物料排除速度很快,热量易于带出,多数情况下可以忽略这种影响。 物料在料筒或毛细管中因受压力作用而被压缩。但沿毛细管出口方向压力降增加的过程中,熔体的膨胀增加、密度降低,导致流速和剪切速率增大,因此应根据聚合物P—V—T状态方程加以校正。 3.熔体压缩性影响的校正 Back 3.3.2 转筒式流变仪 M L M vθ θ R i ω R0 图3-20转筒式流变仪结构和速度分布 是测定低粘度流体粘度的基本仪器,流变仪由一对同轴圆筒组成。在圆筒与圆柱的环形空间两个相平行的表面形成一狭缝,聚合物液体盛于此狭缝中。外圆筒由精确的无级调速机构带动作旋转运动,圆柱则悬挂在一测力装置上,并通过弹簧和仪器相连。当圆筒旋转时,盛于狭缝空间中的液体受到剪切作用而流动,液体的粘滞性带动圆柱旋转,当圆柱的转矩与弹簧力相平衡时就停止转动,这时圆柱已旋转了一定角度θ。测定平衡态时圆柱的转矩和圆筒的转速就可以分别计算环形缝中各位置上的剪切应力和剪切速率。 转筒式流变仪的有关计算公式列于表3-3中。 表3-3 转筒式流变仪的有关计算公式 ---- 聚合物液体的表观粘度 ω-平衡圆筒角速度 在r处的剪切速率 R0圆筒半径 圆筒内表面的剪切应力 Ri-圆柱半径 圆柱外表面剪切应力 τ-剪切应力 L-圆柱浸入流体的深度 距圆筒轴心r处的剪切应力 M-转矩 K-扭转常数 θ-弧角 圆柱表面上的转矩 参数意义 计算公式 Back 3.3.3 锥—板流变仪 ω θ φ M R 图3-21锥板粘度仪结构 是用来测定粘性高聚物熔体粘度常用仪器,如图3—21所示,锥-板粘度计是由一在上部的圆锥体和一在下部的圆板组成,圆锥与圆板的中心均处于同一轴线上,锥顶与圆板相接触,和转筒式粘度计相似,转动部分可以是圆板或圆锥,聚合物熔体处于圆锥与圆扳构成的夹角为 狭缝中。转动圆板,则粘性液体将带动圆锥转动,在剪切平衡条件下,圆锥在转动一定角度 后停止进一步的旋转。 Back b为决定仪器的常数 此式对牛顿流体和非牛顿流体均适用 Cone-and-Plate 3.3.4 转矩流变仪 图3-22 转矩流变仪结构 a) 俯视图; b) 正视图 a b 转子 试样混炼室 常用的转矩流变仪为双转子转矩流变仪,即Brabender转矩流变仪。图3—22为其结构示意图。它具有一个8字形混炼室,其中装有两个转速不同、转动方向相反的转子。聚合物试样放入混炼室,受到高度剪切混合,两转子转速比为1:2/3。 转矩流变仪测定的参数为转矩、温度、转速和时间的相关数据。 转矩流变仪计算需作如下假设: ①转矩流变仪具有两个相邻同心圆筒旋转粘度计; ②聚合物熔体形成的平均剪切应力τ产生相应的平均剪切速率 ; ③作用在熔体全部面积上的力与转子的转矩M平衡; ④熔体的全部表面积等于两圆筒的表面积之和。即 A=2πReL(1+2/3) 式中 A — 作用面积(cm2); Re— 两个圆筒的当量半径(cm) L — 圆筒长度(cm),为4.73cm 平均剪切应力: 平均剪切速率: a ---校正系数 n---流动指数 Rc-
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