第9章电分析化学法.pptVIP

* 导数脉冲极谱： 电压扫描方式：线性增加电压+恒定振幅的矩形脉冲（振幅恒定于5~100mV 内某一电压，脉冲宽度40~80ms） 在每滴汞增长到一定时间时，叠加2-100mV的脉冲电压，持续时间4-80 ms，测量脉冲前后电解电流的差?i 。消除背景电流，进一步提高灵敏度：10-8 ～10-9 mol/L； 第191页/共235页 * 五、 交流示波极谱分析alternating-current oscillopolargraph 1.基本原理 扫描电压：-1伏的直流电压上叠加?1伏的交流电压。 极化电压变化范围：0-2 伏。 第192页/共235页 * 图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，去掉电容c和电阻r，示波器上获得E - t 曲线。 图中M，N 点断开直接与锯齿波扫描电压相连，示波器上获得dE /dt - t 曲线。 如图中连接，去掉锯齿波扫描电压，示波器上获得 dE /dt -E 曲线。 第193页/共235页 * 2. dE /dt -E 曲线与交流示波极谱滴定 参比电极：银基汞电极，?2mm银棒蘸少量汞制成。 指示电极：铂球汞膜电极，将0.4 mm的铂丝一端烧结成直径为1.5mm的铂球,处理后镀银,再浸在汞中数秒中. 当溶液中无电解反应时，示波器上 dE /dt -E 曲线上无切口出现。 有金属离子发生电解反应时，示波器上 dE /dt -E 曲线上下对称出现切口。 第194页/共235页 * 交流示波极谱滴定法测定 Zn2+ 开始时,溶液中Zn2+发生电解反应, dE /dt -E 曲线上对称出现切口, 滴加EDTA标准溶液，生成Zn-EDYA配合物，浓度减小，切口变小，切口消失时，到达滴定终点。 可进行多种金属离子的连续滴定。以Zn2+为指示离子采用指示离子法测Ca2+。 第195页/共235页 * 选择内容： 第一节 极谱分析原理与过程 principle and process of polarography 第二节 极谱定性定量方法与应用 qualitative quantitative methods and applications of polarography 第三节 现代极谱分析技术 modified polarographic technology 第四节 溶出伏安分析原理与技术 principle and technology of stripping voltammetry 结束 第196页/共235页 9.4.6 溶出伏安分析原理与技术 一、基本原理与过程 principle and process 二、影响溶出峰电流的因素 factors influenced peak current 三、操作条件的选择 choice of operating conditions 四、定量方法 quantitative methods 五、溶出伏安法的应用 applications of stripping voltammetry principle and technology stripping voltammetry 第197页/共235页 * 一、基本原理与过程 principle and process 溶出方法:先富集后溶出 溶出伏安法:富集和溶出都通过电解 吸附伏安法:富集采用吸附作用进行 电位溶出法:记录溶出过程的工作电极的电位的变化 第198页/共235页 * 溶出伏安法 恒电位电解富集与伏安分析相结合的一种极谱分析技术。 1. 过程 （1）被测物质在适当电压下恒电位电解, 还原沉积在阴极上; （2）施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的峰电流; （3） 峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据; （4） 灵敏度一般可达10-8 ～ 10-9 mol/L； （5）电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多种金属离子。 第199页/共235页 * 2.Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图 第200页/共235页 * 二、影响溶出峰电流的因素 factors influenced peak current 化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长； 非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。 2.溶出过程 扫描电压变化速率保持恒定。 1. 富集过程 第201页/共235页 * 三、操作条件的选择 ch