第11章酚和醌(.pptVIP

(3) 磺化: 苯酚很易磺化. H2SO4 25oC 100oC 发烟 H2SO4 HNO3 第32页/共58页 (4) F-C 反应 第33页/共58页 酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高温度。 第34页/共58页 苯酚与邻苯二甲酸酐在浓硫酸催化下生成酚酞 酚酞 第35页/共58页 (5) 与氯仿反应 第36页/共58页 (6) 与CO2 反应 第37页/共58页 (7) 酚酯的重排(Fries 重排)反应 第38页/共58页 (8) 酚醚的反应（Claisen 重排） 相当于进行了两次Claisen 重排 第39页/共58页 Claisen重排反应历程 互变异构 如果邻位有取代基，不能进行互变异构，重排将继续到对位 第40页/共58页 (9) 与羰基化合物缩合 　当甲醛用量多时，苯酚的邻对位上都可以引入羟甲基。生成的产物相互间缩合即成酚醛树脂。 第41页/共58页 此外 双酚A 是环氧树脂、聚砜、聚碳酸酯等的原料 环氧树脂 第42页/共58页 11.5 重要的酚 （自学） 苯二酚 苯二酚是强还原剂, 可用做照相的显影剂 肾上腺素 漆树酚 第43页/共58页 11.6 环氧树脂（自学） 11.7 离子交换树脂（自学） 第44页/共58页 二、醌 第45页/共58页 11.8 醌 1. 醌的分类、命名 醌是一类特殊的环状不饱和酮。分子中含有环己二烯二酮结构单元化合物为醌。 具有苯环骨架结构者叫苯醌。 其它以骨架结构不同分别叫做萘醌、菲醌和蒽醌。 第46页/共58页 1,4-苯醌 （对苯醌） 1,2-苯醌 (邻苯醌) 1,4-萘醌 9,10-蒽醌 2-甲基1,4-萘醌 2-甲基-1,4-苯醌 9,10-菲醌 第47页/共58页 辅酶Q10 不少生理活性物质是醌类，如维生素K1，就是萘醌的衍生物。 第48页/共58页 第49页/共58页 3) 1,4-加成：类似于a, b-不饱和醛酮。 4) 还原反应 醌的氧化性可以用于有机合成: 第50页/共58页 （1） 由酚和芳胺氧化制备 对苯醌是有效的自由基链反应阻聚剂，用于延长不饱和树脂储存寿命，高温有效。 2. 醌的制法 第51页/共58页 （2） 由芳烃氧化制备 Ce2(SO4) 3是催化量的，+3价铈先被电解氧化为+4价铈，后者在把蒽氧化为蒽醌， +4价铈被还原为+4价铈。 蒽醌是重要染料中间体 第52页/共58页 （3） 用其它方法制备 许多蒽醌衍生物都可以用这种方法制备 第53页/共58页 3. 醌的化学性质 （1）醌的还原 第54页/共58页 醌在还原过程中会生成一种深绿色晶体，mp:1710C 醌氢醌 醌氢醌是一种电荷转移络和物(charge-transfer complex), 简称C-T络和物，氢醌是电子供体(electron donor)，醌为电子受体(acceptor)。 第55页/共58页 哺乳动物细胞中的辅酶Q (n=10) 第56页/共58页 （2）加成反应 1,4-加成 第57页/共58页 1,2-加成 Diels-Alder反应 第58页/共58页 学习要求 1．掌握酚、醌的分类及其命名法。2．掌握醌和酚的结构特点与化学性质。3. 理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。4．了解酚、醌的制备方法。5．了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。 6. 了解环氧树脂、离子交换树脂及重要的醌。 第1页/共58页 一、酚 第2页/共58页 p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加； ②酚羟基氢的离解能力增强。 11.1 酚的结构、分类与命名 酚是羟基(―OH)与苯环直接相连的化合物，具有ArOH通式。 1. 结构 第3页/共58页 注意: 苯酚 羟基连在sp2碳上 醇 羟基连在sp3碳上 而 烯醇式 酮式 但在酚中, 这种烯醇式却是稳定的。因为酚羟基氧上的孤电子对可与苯环发生共扼, 故酚与醇中的羟基在性质上不同，它们属两类化合物。 第4页/共58页 2. 分类 一元酚 三元酚 二元酚 第5页/共58页 3. 命名 一般在“酚”字前加上芳环的名称作母体，再加上其它取代基的名称。特殊情况下也可以把羟基看作取代基。 苯酚 a-萘酚 b-萘酚 邻苯二酚 对苯二酚 邻甲基苯酚 邻甲氧基苯酚 对硝基苯酚 2,4-二硝基萘酚 第6页/共58页 特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。 5-甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸 2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 第7页/共58页 1. 从异丙苯制备——异