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第十六章 学习指导与自测 一、学习重点： 1.配位平衡原理、酸效应对配位平衡的影响，酸效应、酸效应系数 对条件稳定常数的影响； 2.配位滴定曲线，突跃范围及影响突跃范围的主要因素， 滴定金属离子的最高酸度、酸效应曲线及其应用； 3.金属指示剂的变色原理及选择原则。金属离子可被准确滴定的判断方法。 了解提高配位滴定选择性的方法和配位滴定的应用。 二、内容提要 1. EDTA 及其与金属离子的配位反应 (1) EDTA 的型体分布 EDTA(H Y)是四元酸,通常在水溶液通常以H Y 、H Y 、H Y 、 4 4 3 2 ① HY 、Y五种型体 存在。 Y型体的分布系数δ 为： Y c (Y) θ θ θ θ K K K K r,e a,1 a,2 a,3 a,4 δY= = 4 + θ 3 + θ θ 2 + θ θ θ + θ θ θ θ c (EDTA) c (H ) + K c (H ) + K K c (H ) + K K K c (H ) + K K K K r r,e a,1 r,e a,1 a,2 r,e a,1 a,2 a,3 r,e a,1 a,2 a,3 a,4 (2)EDTA 与金属离子配位反应的特点： 普遍性 , 组成恒定, 高稳定性 , 可溶性 2.配位反应的副反应系数和条件稳定常数 (1) 逐级标准稳定常数和积累稳定常数β 总标准稳定常数等于各级标准稳定常数 的乘积，即：Ks =Ks,1 Ks,2 Ks,3 Ks,4 。而积累稳定常数β是逐级标准稳定常数的乘积， 即： β= K θ 1 s,1 β= K θ K θ 2 s,1 s,2 β= K θ K θ K θ 3 s,1 s,2 s,3 … β = K θ K θ K θ K θ n s,1 s,2 s,3 s,n β，β，β…β分别称为第一级、第二级、第三级…第n级积累稳定常数，最后 1 2 3 n 一级积累稳定常数又称为总稳定常数K θ 。 s (2) 酸效应和酸效应系数 由于H+ 的存在而使配体参加主反应能力降低的现象称 为酸效应。H+ 引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数,用 α 表示。 Y(H) 酸效应系数 α 表示未参加配位反应的EDTA各种存在型体的总浓度c (Y )是Y的平 Y(H) e 衡浓度（即游离浓度）c (Y)的多少倍。 e c