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物化各章总结
第二章 小结 第四章 小结 第六章 小结 (5)非理想稀溶液中各组分的化学势 溶质: 溶剂: 二、稀溶液的性质 亨利定律: ——对溶质 1、两个经验定律 拉乌尔定律: 对理想液态混合物两个定律没有区别。 ——对溶剂 2、稀溶液的依数性 蒸汽压下降: 凝固点降低: 沸点升高: 渗透压: 或 ——van’t Hoff 公式 * Chapter 5 phase equilibrium 第五章 小结 一、基本概念 相、相数、独立组分数、自由度、三相点 二、定律和方程 1、相律: 2、Clapeyron 方程 ——适用于单组分系统的两相平衡 单相区 f=2 两相区 f=1 f *=1 f **=1 三相区 f=0 f *=0 f **=0 (适用于纯物质的液-气两相平衡) —Clausius -Clapeyron 方程 不活泼气体对液体蒸汽压的影响: 外压增加,液体蒸气压也增加。 三、相图及应用 要求:会看图、会画部分图、会用图。 1、单组分系统的相图 水、C的相图 二组分 双液系 固液系 完全互溶双液系 部分互溶双液系 完全不溶双液系 简单低共溶混合物相图 部分互溶固溶体相图 完全互溶固溶体相图 生成稳定化合物相图 系统有一转熔温度 理想的完全互溶双液系 非理想的完全互溶双液系 2、二组分系统的相图 系统有一底共熔点 生成不稳定化合物相图 ②固体和液体的水盐系统——盐的分离和提纯 3、三组分系统的相图(掌握三角形坐标表示法) ①部分互溶的三液体系统 一、基本概念 1、状态函数U、H(H=U+PV) 特点:ΔU、ΔH只与始态和末态有关。 对理想气体U和H只是温度的函数:U= f (T)、H= f (T) 对真实气体:U= f (T, V)、H= f (T, V) 2、热和功—与过程有关 热—由于温度不同,而在系统与环境之间交换或传递的能量。(从微观上,是粒子在能级上的重新分布而引起的热力学能的改变,是分子混乱(无序)运动的一种表现,是能量传递的低级形式。) 功—除了热以外,其它各种形式被传递的能量。(微观上,功是大量粒子有序运动的一种表现,是能量传递的高级形式。) 热和功的正负号规定: 对系统有贡献取“+”,对环境有贡献取“-”。 3、热容 定压热容: 定容热容: 定压摩尔热容: 定容摩尔热容: 对理想气体: 单原子理想气体: 双原子理想气体: 4、可逆过程 逆过程的效率最高:等温可逆膨胀,系统对环境做最大功, 等温可逆压缩,环境对系统做最小功。 (1)等温可逆过程: (2)绝热可逆: (3)卡诺循环: 2个等温可逆+2个绝热可逆 5、节流过程—不可逆过程 ΔH=0(绝热等焓过程) 经节流膨胀后,气体温度降低。 经节流膨胀后,气体温度升高。 经节流膨胀后,气体温度不变。 对理想气体节流过程:Q=0, W=0, ΔU=0, ΔH=0, 6、反应进度 —方程式的计量系数,对产物取“+”,对反应物取“-”。 7、各种热效应 化学反应常用的ΔH: 标准摩尔反应焓 标准摩尔生成焓 (最稳定单质)=0 标准摩尔离子生成焓 键焓—对多原子分子是平均值 标准摩尔燃烧焓 二、计算 1、ΔU= Q+W ③、绝热膨胀 ④、自由膨胀 W=0 2、理想气体的膨胀功 ①、等外压膨胀 ②、等温可逆膨胀 3、反应热的计算 (1)等温过程 (2)不同温度下的反应焓变 —Kirchhoff定律 Hess 定律设计途径计算 4、非等温过程(绝热过程)反应终态温度的计算 方法:通过Hess定律设计途径,利用298.15K时的数据进行计算。 二、定理、定律 1、Carnot定理 所有工作于同温热源和同温冷源之间的热机,其效率都不能超过可逆机,即可逆机的效率最大。 2、热力学第二定律 ① Clausius的说法: 不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化。 ——指明了热传导的不可逆性。 ② Kelvin的说法: 不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不发生其它变化。 ——指明了热功转化的不可逆性。 ③ Ostward的说法: 第二类永动机是不可能造成的。 “”表示不可逆过程 “=”表示可逆过程 数学表达式: 封闭系统: 绝热过程: 隔离系统: “”表示不可逆过程 “=”表示可逆过程 “”表示自发过程 “=”表示可逆过程 熵增加原理 3、热力学第三定律 ① 在0K时,任何完整晶体的熵等于零。 ② 绝对零度不能达到。 三、热力学基本方程 1.保持一个变量不变,求T, p,
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