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发展历史 发展历史 1996年,白光发光二极管开发成功。日本日亚公司利用GaN基蓝光发光二极管芯片,通过荧光粉(钇铝石榴石(YAG))转换的方式,制备出第一支白光发光二极管,高温烧结制成的含Ce3+的YAG荧光粉受此蓝光激发后发出黄色光发射,峰值550 nm。LED基片发出的蓝光部分被荧光粉吸收,另一部分蓝光与荧光粉发出的黄光混合,可以得到白光 实现白光的方式 白光LED的制备方法 常用铝酸盐荧光粉分类 YAG :Ce3+ ( Y3Al5O12:Ce3+ ) TAG: Ce3+ ( Tb3Al5O12:Ce3+ ) YAGG:Ce3+ ( Y3Al5-xGaxO12:Ce3+ ) LuAG:Ce3+( Lu3Al5O12:Ce3+ ) GAG(Gd3Al5O12:Eu3 +) BAM(BaMgAl10O17:Eu2+ )(蓝) YAG 1996年日本日亚公司首先研制出发黄光的钇铝石榴石(YAG)荧光粉,化学式为Y3Al5O12:Ce3+,此荧光粉的激发光谱450~470nm的蓝光,发射光谱550~560nm的黄光,色温为4000K~8000K,可制得高亮度白光LED,具有成本低、效率高的特点,YAG:Ce的主要缺点由于缺少红光成分,制得的LED显色指数偏低,偏冷白光。 TAG TAG是2002年在YAG基础上研究出来的新型荧光粉,它与蓝光LED组合可发出暖色调的白光。化学式Tb3Al5O12:Ce3+(黄粉)。这种荧光粉与蓝光LED组合可发出暖色调的白光。是突破日亚化学公司荧光粉专利最具代表性的一项。激发光谱:467nm蓝光,发射光谱:536~560nm黄光。主要缺点:比较难做亮,它多用于制造低于5000K的低色温白光LED。 LuAG Lu3Al5O12:Ce3+(绿粉)具有耐高温、抗潮的优点,经蓝光激发后的亮度高,是目前最好的白光LED用绿色荧光粉紫外激发条件下,Ce掺杂I,uAU粉体表现出涵盖480 – 700nm左右宽带发射.中心位置位于520 nm左右。 LuAG荧光粉产品由于其原材料价格比较昂贵,且工艺较为复杂,因此生产LuAG荧光粉的公司比较少。 YAGG Y3Al5-xGaxO12:Ce3+(黄绿粉),价格比普通YAG:Ce3+黄粉高10倍多,主要用于同氮化物红粉搭配制备高显色指数(>85)的白光LED。 制备方法 高温固相法 高温固相法是制备发光材料的传统合成方法。一般包括以下四个步骤(1)固相界面的扩散(2)原子尺度的化学反应(3)新相成核(4)固相的运输及新相的长大。决定固相反应的两个重要因素是成核和扩散速度。固相反应所得到的荧光粉一般需要后处理工作,大部分商业化的荧光粉都是用高温固相法制备的。 高温固相法 优点:质量优良,表面缺陷少,发光效率高,操作简单,有利于工业化生产等 缺点:煅烧温度高,保温时间长,能耗高,对设备要求高,粒子易团聚,粒子分布不均匀,球磨可能会破坏激活剂所在晶格,有杂相生成等 沉淀法 沉淀法是向一种或多种金属盐溶液中添加适当的沉淀剂(如氨水、硫化氢、草酸盐、柠檬酸盐等),使得原溶液中的阳离子形成各种形式的沉淀物,然后再经过过滤、洗涤、干燥、加热分解等工艺过程而得到产物。沉淀法可分为共沉淀法、均相沉淀法、多元醇沉淀法、沉淀转化法、直接转化法及络合沉淀法等,是目前实验室和工业上运用最为广泛的合成超微粉体材料的方法。 沉淀法 优点:沉淀法的制作工艺简单、方便、生产的周期短,还能够在生产的过程中控制原料溶液的浓度,反应温度、反应时间等来改变合成的条件,提高荧光粉的发光特性。 缺点:需要考虑许多动力学因素的影响并加以控制,如离子的浓度、溶液的pH值反应温度、沉淀剂的种类、沉淀的速度、沉淀剂滴加的方式、干燥方式、分散剂等,都必须经过实验和反应机理的考虑加以选择和控制。 溶胶-凝胶法 溶胶一凝胶法是20世纪60年代发展起来的制备无机材料的新工艺,用这种方法来制备YAG:Ce荧光粉是一种具有广阔应用前景的软化学合成方法,基本原理是:稀土元素的硝酸盐或醇盐溶于溶剂(水或有机溶剂)形成均质溶液,溶质与溶剂发生水解或醇解反应,反应产物为1 nm左右的粒子并形成溶胶,溶胶经蒸发干燥转变为凝胶。凝胶再经干燥、锻烧,转化为最终产物。 溶胶-凝胶法 其优点为: ①反应物之间容易混合均匀,从而具有较高的化学反应活性,反应组分可以在分子水平上混合均匀、组成精确、反应温度也较低、节省能源,可以得到颗粒均匀的高纯度超细粉末,可用于合成一些传统方法很难合成的或根本得不到的化合物,是合成高纯度、高熔点的优良碱土金属硅酸盐发光材料的首选方法。 ②操作工艺简单,不需要昂贵的设备。 ③可以使发光体的带状发射峰变窄,同时提高发光体的发光强度和相对量子效率。 其缺点为: ①对原材料要求高
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