节能型现浇脱硫石膏墙体材料的分析-analysis of energy-saving cast-in-place desulfurization gypsum wall materials.docx

第一章绪论§1-1脱硫石膏综述作为一种历史悠久的胶凝材料，石膏与石灰、水泥并称为无机胶凝材料中的三大支柱[1]。石膏原料分为天然石膏和工业副产品—化学石膏。天然石膏包括天然二水石膏和硬石膏，化学石膏包括磷石膏、氟石膏、硫酸钠石膏、钛石膏、脱硫石膏等[3]。据相关报道，我国天然石膏矿藏丰富。目前已探明储蓄量为475.1亿吨，居世界之首[1]。化工生产中的副产品脱硫石膏排放量很大，目前为止,其年产量在4000-5000万吨[1]。脱硫石膏是利用火力发电厂、冶炼厂及各种化工厂等在燃烧煤或重油过程中排放的大量的二氧化硫废气，经湿法脱硫工艺所得到的工业副产品[3]。随着烟气脱硫装置的建设，脱硫石膏若得不到有效的利用，不仅会占用大量的土地，还会对地下水造成污染从而损害接触者的身体健康。脱硫石膏中含有的重金属、有机污染物等有害物质，也可能随着雨水的冲刷进入底层，污染土地[9]。随着环保力度的加大和可持续发展战略的进一步推进，脱硫石膏的综合开发越来越受到人们的重视。脱硫石膏的应用波及范围主要集中在建筑业、建材业、工业、农业几个方面。1-1-1脱硫石膏的产生脱硫石膏在国内主要是利用火力发电厂采用石灰石（石灰）——石膏湿法脱硫，由烟气中的SO2和喷入的石灰石浆液CaCO3反应生成，化学方程式如下：CaCO3??SO2??CaSO4??2H2O??CO2具体的生成过程是通过脱硫、氧化、分离、脱水4个步骤[5]：（1）脱硫：在吸收塔内，石灰石CaCO3与烟气中的SO2化合生成CaSO3?12H2O。（2）氧化：CaSO3?12H2O与向吸收塔中悬浮液吹入的氧气发生反应生成二水硫酸钙（2CaSO4??2H2O）。在这个过程中，石膏晶体是通过连续的循环过程生成的。（3）脱硫石膏分离：产生的二水硫酸钙晶体在水力旋流器中分离出来并去除杂质。（4）脱硫石膏冲洗和脱水：硫酸钙晶体使用过滤器和离心机，从产生于水力旋流器底流中的悬浮液中分离出来。分离出来的结晶硫酸钙，用干净的水冲洗，以便清除氯离子、钠离子、镁离子这些水溶性杂质。这样便生成了像天然石膏性质的脱硫石膏。1-1-2脱硫石膏的基本性能脱硫石膏的主要矿物为二水硫酸钙晶体[2]。与天然石膏相比，脱硫石膏是一种品质较好的石膏，具有颗粒较细、纯度高（二水硫酸钙含量高达90%）、结晶性能好、成分稳定等特点[21]。两者具体的化学组成成分可参考太原第一热电厂生产的脱硫石膏，见下表1.1。表1.1脱硫石膏与天然二水石膏的化学分析Table1.1Thechemicalanalysisofdesulfurizationgypsumandnaturalgypsum名称化学成分（%）SiO2Al2O3Fe2O3CaOMgOSO3烧失量结晶水脱硫石膏4.452.860.631.480.8637.421.8716.02天然二水石膏3.491.040.311.4315.537.323.715.5脱硫石膏和天然石膏的相同点在于：（1）脱硫石膏的水化动力学、凝结特征与天然石膏相同，但速度相对较快。脱硫石膏和天然石膏的凝结硬化表现为半水石膏的水化进程，其反应式如下：CaSO??1HO+11HO=CaSO??2HO+Q（19.2J/gSO水石膏的水化进程主要包括半水石膏的溶解、晶核的析出和晶体的长大三部分。而半水石膏水化的必要条件是半水石膏溶解后形成了对于二水石膏是过饱和度的溶液[1]。（2）脱硫石膏转化后的5种形态和7种变体，其物化性能与天然石膏一致，可以代替天然石膏作建材。他们是：二水石膏（CaSO4??2H2O）、??型或??型半水石膏（???、????CaSO4??12H2O）、?与??Ⅲ型硬石膏（???、????CaSO4Ⅲ）、Ⅱ型硬石膏（CaSO4Ⅱ）、Ⅰ型硬石膏（CaSOⅠ4）[1]。脱硫石膏的主要成分为二水石膏CaSO4??2H2O，在一定的条件下加热脱水会变成熟石膏，建筑工业用熟石膏（简称建筑石膏，主要成分是????CaSO4??12H2O）有着极其广泛的利用途径。相关研究表明脱硫石膏在170℃—200℃温度下脱水并恒温3-4个小时后，所得的建筑石膏符合国家标准。脱硫建筑石膏分为??型和??型两种，有研究认为脱硫石膏脱水后生产的??型较??型性能稍好，但其性能受多方面的影响，故目前还没有形成规模化生产[37]。Ⅲ型硬石膏称为可溶性无水石膏，是由??型与??型半水石膏加热脱水而成。Ⅱ型硬石膏为难溶或不溶的无水石膏。而Ⅰ型硬石膏在常温下是不存在的[1]。与天然石膏相比，脱硫石膏的不同点简述如下：（1）颗粒过细：烟气脱硫石膏的颗粒大小较为平均，其分布带很窄，细度高（200目以上）颗粒主要集中在30-60μm之间[45]，颗粒级配不好，天然石膏磨细后的石膏粉细度约为140μm。细度的比较可参考表1.2[5]。表1