缩合反应习题.pptVIP

四、酮和酯的烷基化反应 1. 通过enolate 一、a - 氢酸性与烯醇、烯醇负离子形成 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 b - 二羰基化合物的反应与应用 （1）乙酰乙酸乙酯的成酮分解 b - 二羰基化合物的反应与应用 （2）乙酰乙酸乙酯的成酸分解 * 羰基化合物与醇反应的机理 （戊）与氨的衍生物加成缩合 三、Aldol加成和Aldol缩合 例题与习题 完成下列反应 三、Aldol加成和Aldol缩合 例题与习题 完成下列反应 例题与习题 试用合适的原料合成下列化合物 例题与习题 从指定原料出发，如何完成下列转化？ 思考题： 不使用上述途径，如何用不多于四个碳的原料合成上述两个化合物？ ——酸碱均能催化酮式—烯醇式互变异构 ——LDA可以定量地转化羰基化合物成烯醇盐 Example 1 3. Designing a synthesis 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 Example 2 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis Example 3 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 3. Designing a synthesis 七、b - 二羰基化合物的反应与应用 4、1, 3-二羰基化合物的g-烷基化和g-酰基化 —— 1, 3-二羰基化合物在二分子强碱（如KNH2，NaNH2，RLi等）作用下，可以形成双负离子，再与一分子卤代烃或酯反应，可在g-位进行烷基化或酰基化反应，反应具有区域选择性。 在弱碱的催化作用下，醛、酮与含有活泼亚甲基的化 合物发生的失水缩合反应为脑文格(Knoevenagel, E.)反应。 二 脑文格反应 1 定义： 2 反应机理 3 脑文格反应的实例 eg 1. eg 2. eg 3. 制备各种类型的α,β-不饱和化合物. 缩醛（酮） 半缩醛（酮） 1.2 醛酮与醇的加成 —— 缩醛（酮）的形成 不断除去 例1：生成缩醛（酮） 环状缩醛（酮）较易生成 一般不稳定 碱性和中性中稳定 缩醛（酮）在合成上的应用 (i) 用于保护羰基 例 1： 分析： 分子内羰基将参与反应，应先保护。 合成： 醚键，碱性条件下稳定 缩酮水解，除去保护 预测下列每组化合物，哪一个烯醇负离子是主要的 b - 二羰基化合物的反应与应用 * * *