《生物化学》 第3章 糖类的结构和 与功能xg.pptVIP

第三章 糖类的结构和功能;3.1 糖类的概念与分类;最初糖类化合物用Cn(H2O)m通式来表示，统称碳水化合物。事实上，有些糖类化合物不符合此通式，而且有些糖类化合物中除了C、H、O之外还有N、S、P等，因此“碳水化合物”的名词显然已不恰当。但由于使用已久，至今还沿用该名称。;3.1.2 糖类的生物学意义;3.1.2 糖化学的意义;书写单糖的结构常用D、L；d或（+）、l或（－）；α、β表示。 D-、L-是人为规定的单糖构型。是以D-，L-甘油醛为参照物，以距醛基最远的不对称碳原子为准，羟基在左面的为L构型，羟基在右面的为D构型。 d 或（+）表示单糖的右旋光性，l 或（－）单糖的左旋光性。 ;3.1.1单糖的构型;单糖可使平面偏振光（通过尼科尔棱镜后的普通光只能在一个平面上振动的光波）的偏振面发生旋转的性质称为旋光性。任何一种具旋光性的物质在一定条件下均可使偏振光的偏振面旋转一定角度称作旋光性。它是一个物理常数，用 表示，旋转角度方向向左为左旋，方向向右为右旋。 ;甘油醛的对映体;3.2.2 单糖的结构;3.2.2 单糖的结构;3.2.2 单糖的结构;3.2.2 单糖的结构;3.2.3 单糖的构像;在β-D-吡喃葡萄糖与α-D-吡喃葡萄糖椅式构象中，-OH，-CH2OH大型基团对通过环轴线来说均为平伏方向而不是直立的，从热力学上说是较稳定的．其中β-D-吡喃葡萄糖椅式构象（全部为平伏键），较α-D-吡喃葡萄糖椅式构象（半缩醛羟基为直立键）更较稳定一些，故在溶液中异构体较占优势。;3.3自然界存在的重要单糖及其衍生物;糖醛酸;3.4 寡糖;3.4 寡糖;3.5 多糖;多糖的结构很复杂，它包括 ①单糖的组成; ②糖苷键的类型; ③单糖的排列顺序; 3 个基本结构因素。;同多糖因指含一种单糖，其一级结构只包括糖苷键的构形（α或β）相邻糖基的连接位置，有无分支等。如淀粉、纤维素、右旋糖酐（细菌多糖）都是葡聚糖，一级结构各不相同。;多糖的高级结构由其一级结构所决定的，二级结构通常是指多糖分子骨架的形状，例如纤维素分子是锯齿形带状，直链淀粉是空心螺旋状，右旋糖酐是无规卷曲。多糖的更高一层的高级结构概念（指的是三级、四级）尚无严整的统一规定，只是推测多条带状可以堆砌成束，几股螺旋可拧成一束，不同多糖链间还可以协同结合等。;多糖的功能是多种多样的：①贮藏物质；②结构支持物质；③具有许多生物活性。 单糖基形成多糖时，由于单糖有异构物，而且有异头物（α-或β-型）和多羟基等特点，可以形成种类繁多的不同结构，以致糖链的生物信息容量超过肽链和多核苷酸链，这些丰富的信息在细胞识别等重要的生命活动中起着决定行作用。 此外，某些多糖因其特殊的理化性质而应用于石油工业、轻纺工业、食品工业等方面。;3.6 多糖代表物的简要介绍; 存在于直链淀粉是D-葡萄糖基以α-(1,4)糖苷键连接的多糖链，相对分子量由几千到几十万不等。直链淀粉分子的空间构象是卷曲成螺旋形的，每一回转为6个葡萄糖基，淀粉在水溶液中混悬时就形成这种螺旋圈。支链淀粉分子中除有α-(1,4)糖苷键连接的糖链外，还有α-(1,6)糖苷键连接的分支处，每一分支平均约含20~30个葡萄糖基，各分支也都是卷曲成螺旋。;㈠ 淀粉;直链淀粉水溶液较相等分子质量的支链淀粉差，可能由于直链淀粉封闭型螺旋线型结构紧密，利于形成较强的分子内氢键而不利于与水分子接近，支链淀粉则由于高度分支性，相对来说结构比较开放，利于与溶剂水分子作氢键结合，有助于支链淀粉分散在水中。 ;淀粉水解的过程;淀粉水解的过程;糖原和支链淀粉相似，分支较支链淀粉更多。糖原较易分散在水中，与碘反应呈红紫色。近年来的研究糖原中含有少量蛋白质（1%），可能蛋白质是中心物质，在其蛋白质链上接上糖原的多糖链。;自然界中含量最丰富的有机化合物是纤维素。纤维素是植物细胞壁的主要组成成分，是植物中的结构多糖，但也在某些被囊类动物中发现。 纤维素是一种线性的由D-吡喃葡萄糖基借β-(1,4)糖苷键连接的没有分支的同多糖。在纤维中，纤维素分子以氢键构成平行的微晶束，由于纤维素微晶间氢键很多，故微晶束相当牢固。;由于纤维素含有大量羟基，所以具有亲水性；其羟基上的H被共些基团取代后，可制成不同种类的高分子化合物。例如DEAE-纤维素，羧甲基纤维素，磺酸纤维素等，这些阴阳离子交换纤维素，作为层析的载体，在生物化学研究中发挥重要作用。;半纤维素是一些与纤维素一同存在于植物细胞壁中的多糖