化学反应动力学-1第一章 动力学基本的 概念.pptVIP

化学反应动力学-1第一章 动力学基本的 概念.ppt

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化学反应动力学 课程属性: 学科基础课 学时/学分:60/3 ; 教 材: 《 Chemical Kinetics and Dynamics 》 J. I. Steinfeld, et al, 1999 ( Prentice Hall ); 参考书 : 1《化学反应动力学原理》(上、下册) 赵学庄编 (高等教育出版社) 2《化学反应动力学》 藏雅茹编(南开大学出版社) 3《化学动力学基础》 韩德刚、高盘良 (北京大学出版社) 4《 Fundamentals of Chemical Kinetics 》 S. R. Logan (世界图书出版社) ;;第七章 双分子碰撞动态学 第八章 实验化学动态学 第九章 过渡态理论 第十章 单分子反应动力学 第十一章 多组元体系动力学:燃烧化学 第十二章 多组元体系动力学:大气化学 预备知识:高等数学,物理化学;二、化学反应动力学的特点;三、化学反应动力学的基本任务;2 的解释:H2 + Cl2 = 2 HCl (1) H2 + Br2 = 2 HBr (2) H2 + I2 = 2 HI (3) 实验测得,三个反应的速率与反应物的浓度的函数关系分别为: (反应速率)1∝[H2][Cl2]1/2 (反应速率)2∝[H2][Br2]1/2╱{1+A[HBr]/[Br2]} (反应速率)3∝[H2][I2];溴化氢的合成 总反应:H2 + Br2 = 2 HBr 由以下基元反应所组成: Br2 ? 2 Br Br + H2 ? HBr + H H + Br2 ? HBr + Br H + HBr ? H2 + Br 2 Br ? Br2 上述5个基元反应构成了溴化氢合成的反应机理。;根据这一反应机理,可以得出其反应速率与反应物浓度的关系为: (反应速率)∝[H2][Br2]1/2╱{1+A[HBr]/[Br2]} 与实验结果一致。 ;四、化学反应的层次及其关系;3、态态反应 ;X3∑g-:;;态态反应:;同一基元反应中的不同态态反应具有不同的热力学和动力学性质。 例如: {ΔH: 0 K,kJ/mol } O(3P1) + H2(1Σ+g) ? OH(2Σ+) + H(2S1/2) ΔH = 380 O (3P1) + H2 ( 1Σ+g) ? OH (2П) + H (2S1/2) ΔH = -5 O (1D2) + H2 ( 1Σ+g) ? OH ( 2Σ+) + H ( 2S1/2 ) ΔH = 200 O (1D2) + H2 (1Σ+g) ? OH (2П) + H ( 2S1/2 ) ΔH = 185;又如: 速率常数 (mol cm-3 s-1) Br (2p3/2) + HCl (V=3) k = 7×109 Br (2p3/2) + HCl (V=2) k = 1×109 Br (2

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