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化学工艺学第6章加氢和 与脱氢过程.ppt
第六章 加氢与脱氢过程;6.1 催化加氢概述;3.含氧化合物加氢
醛、酮、酸、酯 醇
加氢能力:醛酮,酯酸
醇和酚加氢困难
4.含氮化合物加氢
-CN, -NO2 -NH2
5.氢解
指加氢过程有裂解,产生小分子混合物。
酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解。
;6.1.2 选择性加氢
1.同一化合物有2个可加氢官能团:不同官能团处加氢
如:
2.催化体系中有多个加氢物质:个别或几个物质加氢
如:裂解汽油加氢
3.炔烃或二烯烃加氢:加氢深度不同
;6.1.3 应用举例
1.合成有机产品
甲醇、环己烷、己二胺
2.加氢精制
裂解气脱炔
裂解汽油精制
富氢中CO的转化;
2.化学平衡
(1)温度
△ H 0, ∴ T↑ ,K P ↓.
①在较宽温度范围内K P很大, 几乎反应不可逆。
② 中温时K P很大,高温时K P ↓ ↓ ,热力学占主导地位。
③ 低温时 K P较大,但在可用温度区间K P ↓ ↓ ,热力学不利,化学平衡成为关键因素。;(2)压力
但P影响不大可忽略
对于加氢反应,△ n0,
∴ P↑ ,KN↑ ,xE↑
; (3)氢气比
A +H2 B
H2↑ ,优点:X↑ ,有利于移走反应热。
缺点:yB ↓,分离难,循环量大,能耗大。
;6.2.2 动力学方程和反应条件的影响
1.动力学方程
双曲线型:
bi: 吸附系数 Pi: 分压 n: 吸附活性中心数
幂指数型:;2.反应条件的影响
(1)反应温度
a. 对反应速度的影响
不可逆反应:KP足够大,T↑ , r↑ ,
考虑副反应、能耗、材质,选TOP
可逆反应:
ⅰ :动力学
T↑ ,k1、k2↑ ,r1 ↑ 、r2 ↑
; ⅱ:热力学
∵ △ H0 0,∴ T↑ ,KP↓
低温时KP大,动力学占主导, T ↑ , r ↑ ,
高温时KP小,热力学占主导, k2 ↑ ↑, T ↑ , r ↓,
, rmax;
可逆放热反应
T↑ ,开始k1占主导地位( k1 ↑ , K=k1/k2 ↑ ),r ↑;
然后K=k1/k2占主导地位,r ↓。
动力学 热力学
控制 控制
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