无机及分析化学第六章 酸碱平衡和 与酸碱滴定法.ppt

第一节 酸碱质子理论 第二节 酸度对弱酸（碱）溶液中 各型体分布的影响 第三节 酸碱平衡 第四节 缓冲溶液 第五节 酸碱滴定法; 17世纪中叶，英国化学家波义尔（Robert Boye）从感官上认识：有酸味、能使蓝色石蕊变红的物质称为酸； 有涩味、能使红色石蕊变蓝的物质称为碱。 1887年瑞典化学家阿仑尼乌斯（S.Arrhenius）提出了酸碱电离理论：凡是在水溶液中电离产生的阳离子都是H+的物质叫酸；而电离产生的阴离子都是OH?的物质叫碱。 理论有局限性，它把酸和碱仅限于水溶液，不能适应对许多非水溶液中酸碱反应的解释(HCl + NH3)。 1923年丹麦化学家布朗斯特（J.N.Br?nsted）和英国化学家劳莱（T.M.Lowrey）同时独立地提出了酸碱质子理论。; 酸碱质子理论认为：凡是能给出质子的物质都是酸，凡是能接受质子的物质都是碱，即酸是质子的给予体，碱是质子的接受体，它们之间的关系可表示为： 上式反应称为酸碱半反应。HA与A?为共轭酸碱对，可表示为：HA～A?。 例如：; 酸碱反应的实质：两个酸碱半反应间的质子传递过程。例如：;1. 水的质子自递平衡 水既可以作为酸给出质子，又可以作为碱接受质子，是两性物质，水分子与水分子之间存在质子的传递：;第六章第一节;第六章第一节;第六章第一节;第六章第一节;第六章第一节;第六章第一节;第六章第一节; 在弱酸（碱）的解离平衡体系中，同时存在着多种酸（碱）的型体。 一元弱酸的型体数为1+1=2种型体； 二元弱酸的型体数为2+1=3种型体。 从平衡移动的原理可知，改变溶液的酸度可以使酸（碱）解离平衡发生移动，从而导致各型体浓度发生变化。 为了表示溶液中弱酸（碱）各型体在不同pH值时的分布情况，化学上引进分布系数?这一概念。它是指某酸（碱）的各型体的平衡浓度在酸（碱）分析浓度c中所占的分数。; 一元弱酸HA的分析浓度为c，在水溶液中发生解离后有HA和A– 两种型体。平衡时设HA的浓度为c(HA)，A–的浓度为c(A–)。 并存在着如下关系： c = c(HA) + c(A–) ;则HA和A–的分布系数? (HA)和?(A–)为：;HAc的型体分布图 ; 同理可得一元弱碱的分布系数计算公式。 如NH3溶液中：;第六章第二节;三元磷酸（H3PO4）型体分布曲线图 ;一、质子平衡方程式(proton balance equation) 根据酸碱质子理论，酸碱反应的本质是质子的传递，当反应达到平衡时，酸失去的质子和碱得到的质子的量必然相等。其数学表达式称为质子平衡方程式或质子条件式，常用符号PBE表示。 质子条件式的推导步骤如下： （1）选择参考水准，通常是溶液中大量存在并参与质子得失的原始的酸碱组分。 （2）将溶液中其他相关组分与参考水准相比，找出得质子产物和失质子产物。 （3）根据得失质子相等的原则配平质子条件式。; 例如：在HAc水溶液中，大量存在并参与质子转移的物质是HAc和H2O，因此选择它们作为零水准，其质子转移情况为： 零水准 ; 再如，在H2C2O4水溶液中，以H2C2O4和H2O为零水准，其质子条件式为：; 注意：不能把共轭酸碱对的两个组分都选作零水准（尽管两者都符合零水准的条件），而只能选择其中的一种作为零水准。例如在含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液中：; 把质子条件式与平衡关系式结合，就可以求算各种类型酸碱水溶液的酸度，具体步骤是：; 强酸（碱）在水溶液中完全解离，其pH的计算有以下两种情况： （1）若强酸（碱）溶液的浓度＞10?6mol·L?1，忽略水本身的解离，溶液中c(H+)或c(OH?)就等于强酸（碱）溶液的浓度。;（2）若强酸（碱）溶液的浓度≤10?6 mol·L?1，必须考虑水的解离所产生的H+和OH?。 设某强酸HA的分析浓度为c，质子条件式： c(H+) = c(OH?) +c;设某一元弱酸HA的分析浓度为c，其质子条件式为 c(H+) = c(A?) + c(OH?) ;第六章第三节;第六章第三节;第六章第三节; 计算分析浓