物理化学课件14章_胶体和 与大分子溶液.ppt

两种乳状液 两种乳状液——O/W型和W/O型乳状液 乳状液是由一种液体以极小的液滴形式分散在另一种与其不混溶的液体中所构成。 如果是“油”分散在水中所形成，称为水包油乳状液，用符号油/水（或O/W）表示。 如果是“水”分散在油中所形成，称为油包水乳状液，用符号水/油（或W/O）表示。 被分散的相称为内相，是不连续的；而作为分散介质的相称为外相，是连续的。 两种乳状液——O/W型和W/O型乳状液 确定乳状液的类型，一般有稀释法、染色法和电导法等几种： （1）稀释法：乳状液能为其外相液体所稀释。 （2）染色法：将微量的油溶性染料加到乳状液中，若整个乳状液带有颜色，则是W/O型乳状液，如只有小液滴带有颜色，则是O/W型乳状液。 （3）电导法：以水为外相的O/W型乳状液有较好的电导性能，而W/O型乳状液的电导性能很差。 沉降电势和流动电势 在重力场的作用下，带电的分散相粒子，在分散介质中迅速沉降时，使底层与表面层的粒子浓度悬殊，从而产生电势差，这就是沉降电势。 贮油罐中的油内常会有水滴，水滴的沉降会形成很高的电势差，有时会引发事故。通常在油中加入有机电解质，增加介质电导，降低沉降电势。 含有离子的液体在加压或重力等外力的作用下，流经多孔膜或毛细管时会产生电势差。 沉降电势和流动电势 这种因液体流动而产生的电势称为流动电势。 沉降电势和流动电势 因为管壁会吸附某种离子，使固体表面带电，电荷从固体到液体有个分布梯度。 在用泵输送原油或易燃化工原料时，要使管道接地或加入油溶性电解质，增加介质电导，防止流动电势可能引发的事故。 当外力迫使扩散层移动时，流动层与固体表面之间会产生电势差，当流速很快时，有时会产生电火花。 在四种电动现象中，以电泳和电渗最为重要。通过电动现象的研究，可以进一步了解胶体粒子的结构以及外加电解质对溶胶稳定性的影响。 还有电泳涂漆、高岭土的精炼、天然石油乳状液中油水的分离以及不同蛋白质的分离等。当前工业上的静电除尘，实际上就是烟尘气溶胶的电泳现象。 电泳的应用：使橡胶的乳状液汁凝结而使其浓缩，可以使橡胶电镀在金属、布匹或木材上，这样镀出的橡胶容易硫化，可以得到拉力很强的产品。 当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。 早在1879年，Helmholz提出了平板型模型； §14.6 双电层理论和 电势 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型； 后来Stern又提出了Stern模型。 平板型模型 Helmholtz认为固体的表面电荷与溶液中的反号离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。 整个双电层厚度为? 固体与液体总的电位差即等于热力学电势?0 ，在双电层内，热力学电势呈直线下降。 在电场作用下，带电质点和反离子分别向相反方向运动。 这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器。 + + + + + + + + + + Helmholtz双电层模型 - - - - - - - - - - 扩散双电层模型 Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层； 另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用Boltzmann公式表示，称为扩散层。 双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面。 扩散双电层模型 x + + + + + + + + + + + + 扩散层 A B 紧密层 Stern模型 Stern对扩散双电层模型作进一步修正。 他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层； 由反号离子电性中心 构成的平面称为Stern平面。 由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。 Stern模型 从固体表面到Stern平面，电位从?0直线下降为?? 。 电势 带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为 电势。 在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本