锂离子电池正极材料的lifepo4的制备及改性分析-preparation and modification analysis of lithium ion battery cathode material life po 4.docxVIP

摘要橄榄石型磷酸亚铁锂(LiFeP04)材料具有理论比容量高(1 70 mAh／g)，放电电压平 台高(3．4V)，资源丰富，无毒且环境友好，充放电过程中体积变化小(约6．8％)，结构稳 定等优点，受到科研人员的广泛关注，被视为最有发展前途的新一代锂离子电池正极材 料。但是LiFePO。也有不足之处，Li+在固相中的扩散系数低，电子导电能力差；振实密 度低，克容量小；高倍率下充放电比容量低，循环性能较差；过低温度环境下，电化学 性能差，这些缺点限制了材料的广泛应用。本论文简单概述了锂离子电池的发展过程及研究现状，介绍了锂离子电池正极材料 及LiFePO。材料的研究进程，对LiFeP04材料的结构、工作原理、常用的合成和材料检测 方法及影响该材料性能的因素进行了分析。本论文在分析了材料优缺点基础上提出改进 方法，具体如下：1．本文以葡萄糖为碳源，自制的磷酸锂为锂源，采用模板水热法合成高性能的 LiFePO。／C材料，考察了添加不同量的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)表面活性剂、 不同煅烧温度及时问对材料结构、形貌及电化学性能的影响。此外，实验着重考察了 CTAB模板水热法合成磷酸亚铁锂材料的低温性能。结果表明添加质量分数2％的 CTAB，经600℃，2h合成得到的样品，性能良好。25。C时0．1C、5C首次放电比容量分别为153．6 mAh·g～、111．2 mAh·g～，一20。C时相同倍率比容量为104．4 mAh‘g～、70-3mAh·g～，分别为25℃时放电比容量的68．0％、63．2％。 2．实验采用简单的固相合成法，采用价格便宜的CuO作为铜源，加入过量的葡萄糖，在一定温度下，葡萄糖分解的碳作为还原剂，将Cu0还原成金属铜，使C并HCuM时包覆 在LiFeP04正极材料表面。改变烧结温度和时间，以及CuOSN葡萄糖的添加量优化出最 佳合成条件，探讨了同时包覆CSHCu对LiFeP04材料的影响，此外，实验着重考察了LiFePO。／(C+Cu)材料在不同倍率下的低温性能。实验结果表明，按最优工艺条件制备的 LiFeP04／(C+Cu)材料得到的样品颗粒大小均匀，呈球形。25。C时0．1C、5C首次放电比容 量分别为1 61．3 mAh·g～、119．9 mAh·g～， 一20。C时相同倍率比容量为113．4 mAh‘g‘。、83．8 mAh·g～，分别为25℃时放电比容量的70．3％、69．9％。3．本文分别选用Fe203和FeC204．2H：O作为铁源，采用三种稀土化合物(Yb203、 Gd203、Nd(N03)3．6№O)做为掺杂离子，固相法制备正极LiFeP04／C复合材料，分析了不 同铁源掺杂稀土离二子合成的LiFeP04材料的微观形貌和电化学性能，并考察了常温下较 优材料的低温脾L：L厶匕N匕。结果表明Fe203作为铁源掺杂Gd3+合成的样品25℃时0．1C、5C首次 放电比容量分另qJ,j 139．6 mAh·g～、95．4 mAh·g～，．20。C时下降到84．8 mAh·g～、66．7mAh·g～，同样测试条件下，以FeC：04．2H!O作为铁源掺杂Gd3‘合成的样品0．1C、5C首次放电比容量分别为146．1 mAh·g～、108．8 mAh·g一，一20。C时下5犟至IJ99．8 mAh·g～、73．9mAh·g’。，具有较好的低温性能。关键词：锂离子电池，LiFeP04／C，模板水热法，Cu包覆，稀土掺杂，低温一r¨七龇fd匕IIABSTRAC TLithium iron phosphate(LiFeP04)is regarded as a promising cathode material for next—generation lithium ion battery，owning to its many merits，such as abundant resources，high theoretical capacity(170 mAh／g)，suitable voltage plateau(3．4V)，environmental benign，little volume change(6．8％)during the process of charging and discharging，long cy，cle life，ideal thermal stability，etc．Despite these advantages，Its its large—scale application is limited due to low electronic conductivity and low Li+diffusion coefficients Oil solid phase，low t